第17章无机化学- 卤素 3.pptVIP

卤素第17章第三节卤素的含氧化合物氯、溴和碘均应有四种类型的含氧酸：HXO、HXO2、HXO3、HXO4，它们的结构见下图：卤素原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道参与成键外，还有sp3-p的σ配位键及氧原子中充满电子的2p轨道与卤素原子空的d轨道间所成的d-pπ键。卤素含氧化合物1.次卤酸及其盐HXOXO-结构：价层电子对理论ClO-HClO的结构制备：向氯水中加入新制备的HgO或碳酸盐，破坏水解平衡：2HgO+H2O+Cl2===HgO·HgCl2+2HOClAg2O+2Cl2+H2O===2AgCl+2HClOCaCO3+H2O+2Cl2===CaCl2+CO2+2HOCl四面体构型化学性质：弱酸性：一元弱酸，酸性由HClO到HIO依次减弱。R-O-H+H2ORO-+H3O+Ka氢质子转移能力的大小原子半径电负性氧化态结论：1）同一周期，同一类型的含氧酸，酸性从左到右依次增强。H2SiO4H3PO4H2SO4HClO42）同一主族，同一类型的含氧酸，从上到下酸性依次减弱。HClO3HBrO3HIO33）同一元素，不同氧化态的含氧酸，低氧化态含氧酸的酸性较弱。热稳定性：都不稳定，只能存在于水溶液中，至今也没有制得纯品。ClO3-ClO-Cl-0.470.81BrO3-BrO-Br-0.540.76IO3-IO-I-0.140.493HClO===HClO3+2HCl70oC3HBrO===HBrO3+2HBr20oC3HIO===HIO3+2HI0oC从上可以看出，稳定性顺序为HClOHBrOHIO光照条件下：2HClO===2HCl+O2氧化性：HXO都是强氧化剂。ClO3-ClO-Cl-0.470.81BrO3-BrO-Br-0.540.76IO3-IO-I-0.140.49次卤酸及其盐的氧化能力顺序：HClOHBrOHIO。HClO+HCl===Cl2+H2O3HClO+S+H2O===H2SO4+3HCl6HClO+S===H2SO4+3Cl2+2H2O次氯酸钠：由电解无隔膜NaCl溶液制备：2Cl-+2H2O===2OH-+Cl2+H2Cl2+2OH-===ClO-+H2次氯酸钙：2Cl2+2Ca(OH)2===Ca(ClO)2+CaCl2+H2O2Cl2+3Ca(OH)2===Ca(ClO)2·CaCl2·Ca(OH)2·2H2O用途：漂白剂和消毒剂。Ca(ClO)2常用于纸和木浆的漂白。NaClO常用于家庭漂白以及消毒。LiClO常用于牛奶用于硬水处理和牛奶消毒。重要的次卤酸盐：HClOHBrOHIO酸性依次递减稳定性、氧化性依次减小2.亚卤酸及其盐已知的亚卤酸仅有亚氯酸存在于水溶液中，酸性比次氯酸强。亚氯酸的热稳定性差亚氯酸盐在溶液中较为稳定，有强氧化性，用做漂白剂，在固态时加热或撞击亚氯酸盐，则其迅速分解发生爆炸：BaSO4+2HClO2H2SO4+Ba(ClO2)==8HClO2==6ClO2+Cl2+4H2O3NaClO2==2NaClO3+NaCl3.卤酸及其盐HXO3常见的卤酸有：HClO3