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高二化学原电池与电解池综合练习题——

从原理到应用的深度巩固

电化学是高二化学的“分水岭”知识点——它既衔接了氧化还原

反应的核心（电子转移），又指向了电池、电解、金属防护等实际

应用，也是高考的高频考点。很多同学学这部分时，常陷入“概念

混淆”“电极反应写不对”“计算没思路”的困境。今天我们就通过典型

题型+实用技巧，帮你把知识点串成线，把易错题变成“得分点”。

先理清楚最容易错的——原理辨析题

原电池和电解池的核心区别，其实就两句话：

原电池：自发的氧化还原反应→把化学能转成电能（比如干

电池、燃料电池）；

电解池：外接电源强制反应→把电能转成化学能（比如电解

水、精炼铜）。

但具体到电极名称、反应类型，很多同学容易搞反。我们用一

道题来“戳破”误区：

例题1

下列关于原电池与电解池的说法，正确的是（）

A.原电池的负极发生还原反应

B.电解池的阳极一定是活泼金属电极

C.两者的电极反应均遵循“得失电子守恒”

D.原电池的正极与电解池的阴极均发生氧化反应

解析

先逐个拆选项：

A错：原电池的负极是“失电子”的一方（比如锌片丢电子变

锌离子），发生氧化反应；正极才是得电子的还原反应。

B错：电解池的阳极如果是惰性电极（比如石墨、Pt），则

是溶液中阴离子放电（比如Cl→Cl）；只有活泼金属电极

（比如Fe、Cu）做阳极时，才会自身失电子被氧化。

C对：不管是自发还是强制反应，电子不会凭空消失——这

是电化学的“底层逻辑”，后面计算全靠它。

D错：原电池正极得电子（还原），电解池阴极接电源负极、

得电子（还原），两者都是还原反应；氧化反应只在原电池负极、

电解池阳极发生。

小结：记准“氧化/还原”的位置——原电池负氧正还，电解池阳

氧阴还（谐音“负氧正还，阳氧阴还”），永远不会错。

最难但最核心——电极反应式书写

电极反应式是电化学的“语言”，写对了，题目就解决了一半。

关键要抓住3步+1注意：

书写步骤（以原电池负极/电解池阳极为例，氧化反应）

1.定物质：找出发生氧化反应的物质（原电池负极材料或燃料；

电解池阳极材料或阴离子）；

2.标变价：算出该物质失去多少电子（比如Zn→Zn²，失

2e；CH→CO，C从-4→+4，失8e）；

3.配平原子与电荷：根据介质（酸性/碱性/熔融）选“配平

剂”——

酸性：用H和HO配平H、O；

碱性：用OH和HO配平；

熔融：用熔融态的离子（比如熔融AlO用O²）。

例题2（原电池：甲烷燃料电池，碱性介质）

写出甲烷燃料电池负极的电极反应式。

解析

按步骤来：

1.定物质：负极是燃料CH发生氧化反应，碱性介质中产物

是CO²（CO会和OH反应生成CO²）；

2.标变价：C从-4→+4，失8e；

3.配平：

先写核心：CH-8e→CO²（注意：氧化反应失电子，

电子写在左边或右边都可以，只要电荷守恒）；

配O：右边CO²有3个O，左边加3个HO（提供O）

→CH+3HO-8e→CO²；

配H：左边CH有4H，3HO有6H，共10H；碱性介质

用OH配平，右边加10个OH（H以OH形式存在），同时

左边加5个HO？不，更简单的方法是用总反应减正极反应：

总反应（CH燃烧+CO与OH反应）：CH+2O+

2OH=CO²+3HO；

正极反应（O得电子）：O+2HO+4e=4OH（2mol

O的话，就是2O+4HO+8e=8OH）；

负极反应=总反应-正极反应：

CH+2O+2OH-(2O+4HO+8e)=CO²+3HO

-8OH；