第1章 热力学第一定律（张坤玲）.pptVIP

第1章热力学第一定律1.1理想气体2.理想气体状态方程的其他形式二、理想气体的微观模型⑴分子本身没有体积；⑵分子间没有相互作用力。理想气体模型实际上不存在，理想气体状态方程用于低压高温气体的PVT计算时取得相当吻合的结果。【例1-2】在一个2.80dm3的容器中，有0.174g的H2(g)与1.344g的N2(g)。求容器中各气体的物质的量分数及0℃时各气体的分压力。【例1-3】300K时，向一体积为4dm3的真空容器中装入湿空气，压力为101.325kPa，其中O2与N2的体积分数分别为0.21与0.78，求水蒸气、O2和N2的分体积。五、混合物的平均摩尔质量为了研究问题的方便，热力学将作为研究对象的那部分物质称为系统，而将周围与之相关的其他部分都称为环境。系统和环境之间可以有明显的界面，也可以没有明显的界面。根据系统和环境之间的关系，系统可分为三类：敞开系统：与环境之间既有能量交换又有物质交换的系统，称为敞开系统。封闭系统：与环境之间有能量交换而无物质交换的系统称为封闭系统。隔离系统：与环境之间既无物质交换也无能量交换的系统，称为隔离系统。⑴广度性质:数值与系统中所含物质的量成正比，并且具有加和性。如V、m、U、H、G等。⑵强度性质:数值与系统中物质的量无关，并且不具有加和性。如T、p、ρ等。⑶两者的关系：广度性质的摩尔量是强度性质，如摩尔体积Ｖm等。⑴系统的状态确定之后，它的每一状态函数都具有单一的确定数值。这些数值只决定于系统现在所处的状态而与状态的历史无关。⑵当系统的状态发生变化时，状态函数也发生变化，其改变值只与系统的始态和终态有关，而与变化所经历的具体步骤无关。⑶无论经历多麽复杂的变化，只要系统恢复原状态，则状态函数都恢复到原来的数值，即状态函数的变化值为零。1.热平衡:在没有绝热壁存在的情况下，系统各部分之间没有温度差。2.力平衡：没有刚性壁存在的情况下，系统各部分压力相等。3.化学平衡：当化学反应达到一定限度后，系统的组成不随时间而改变。4.相平衡：当相变化达到一定限度后，系统中各相的组成和数量不随时间而改变。系统状态所发生的一切变化均称为过程，实现某一过程的具体步骤称为途径。⑴恒温过程：系统状态发生变化时，系统的温度始终保持恒定不变，并且等于环境的温度。⑵恒压过程：过程的压力始终恒定不变，且等于环境的压力。⑶恒容过程：变化过程中系统的体积始终恒定不变过程。⑷绝热过程：系统与环境之间没有热交换的过程。⑸循环过程：系统由某一状态出发，经历一系列的变化，又回到原状态的过程。⒈热⑴定义和符号系统与环境之间由于存在温度差而被传递的能量称为热，用符号Q表示。⑵正负值规定因为能量的传递有方向性，所以习惯规定，系统从环境吸热Q为正值，系统放热于环境Q为负值。⑶单位：常用单位为焦耳（J）或千焦耳(kJ)。⒉功⑴定义和符号系统与环境之间除热以外被传递的其他各种形式的能量统称为功，用符号W表示。⑵正负值规定系统对环境做功W为负值，系统从环境获得功W为正值。⑶单位：常用单位为焦耳（J）或千焦耳(kJ)。⑷功的分类：体积功和非体积功。在一定环境压力下系统体积发生变化时而与环境交换的功，称为体积功；除体积功之外其他形式的功统称为非体积功，或称其他功（如电功，表面功等），常用W′表示。⑸注意问题①热和功不是系统的性质，也不是状态函数。②因为热和功总是与具体途径相联系的，故称为途径函数。⒊体积功的计算如图，圆柱形气缸内的气体体积设V，气缸活塞截面积为A，外界的压力为。气体受热后，活塞移动了的距离，若忽略活塞与筒壁的摩擦力，则在此过程中系统所作的功为：δw=F外·dl=p环·A·dl=p环·dv因为气体膨胀系统对环境做功，根据系统做功，功为负值的规定，微小体积功的计算公式为δw=-p环·dv▲讨论：⑴恒外压过程，p环=常数，W=-p环(V2-V1)⑵气体自由膨胀过程,p环=0，W=0⑶恒容过程，dv=0，W=0⑷恒压过程，p环=p，W=-p(V2-V1)系统状态的改变由一系列无限接近于平衡的状态所构成，中间每一步都可以向相反方向进行而不在环境中留下任何变的过程称为可逆过程。用任何方法都不能使系统和