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硅酸盐系长余辉光致发光材料：制备工艺、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的迅猛发展，能源需求持续攀升。国际能源署（IEA）发布的《2025年全球能源评论》显示，2024年全球能源需求增长了2.2%，总量达650艾焦耳。尽管这一增速略低于全球GDP增速，但远高于过去十年间全球能源的年均需求增长。能源问题已然成为全球关注的焦点，开发高效节能的新材料对于缓解能源危机和实现可持续发展至关重要。长余辉材料作为一种新型节能材料，能够在吸收光能后，于暗处持续发光，具备储能、节能的特性，被广泛应用于多个领域。

长余辉材料，又被称为夜光材料，是一类能吸收太阳光或人工光源所产生的光，并在激发停止后继续发出可见光的物质。其工作原理基于独特的光捕获与延时释放特性。在光照过程中，材料中的电子吸收光能被激发到高能级，当光源移除后，这些电子会通过热扰动等方式缓慢跃迁回低能级，并以光的形式释放能量，从而实现持续发光。在能源日益短缺的当下，长余辉材料以其安全、节能、环保、经济的特点，受到了广泛关注。

长余辉材料在众多领域展现出了重要的应用价值。在照明领域，可用于制造夜光灯具、应急照明设备等，在突发停电或黑暗环境中提供照明，减少对传统电力照明的依赖，降低能源消耗；在交通领域，应用于道路标识、车辆仪表盘等，提高夜间行车的安全性；在建筑装饰领域，可制作夜光壁纸、装饰涂料等，营造独特的视觉效果，同时减少夜间照明需求。

1.2长余辉材料发展历程

长余辉材料的发展历程颇为悠久，许多天然矿石本身就具有长余辉发光特性，古代的“夜光杯”“夜明珠”便是例证。西方最早记载此类发光材料是在1603年，一位意大利修鞋匠焙烧当地矿石炼金时，得到了一些在黑夜中发红光的材料，经分析得知，该矿石内含有硫酸钡，经过还原焙烧后部分变成了硫化钡长余辉材料。1764年，英国人用牡蛎和硫磺混合烧制出蓝白色发光材料，即硫化钙长余辉发光材料。

1866年，法国的Sidot首先制备出发绿光的长余辉材料ZnS:Cu，并于20世纪初实现了工业化生产，此后又开发出多种硫化物体系长余辉材料，如发蓝紫光的CaS:Bi，发黄色光的ZnCdS:Cu。但硫化物体系长余辉材料存在发光亮度低、余辉时间短、化学稳定性差、易潮解等缺点，虽可通过添加放射性元素、材料包膜处理等手段改善，但放射性元素的加入会危害人身健康和环境，在实际使用中受到极大制约。

1968年，Palilla等人在研究过程中首次观察到SrAl2O4:Eu2+的余辉现象；1991年，宋庆梅等报道了铝酸锶铕（SrAl2O4:Eu2+和Sr4Al14O25:Eu2+）磷光体的合成及发光特性；1993年，肖志国率先发现了以SrAl2O4:Eu2+，Dy3+为代表的多种稀土离子共掺杂碱土铝酸盐长余辉发光材料。由于Dy的加入，该材料的发光性能比SrAl2O4:Eu2+大大提高，余辉时间可达ZnS:Cu的10倍以上。从此，以Eu2+为激活剂、多种稀土离子共掺杂的碱土铝酸盐发光材料成为国内外竞相研究开发的热点，并很快实现了产业化。发黄绿光的SrAl2O4:Eu2+，Dy3+和发蓝绿光的Sr4Al14O25:Eu2+，Dy3+是目前性能较好的长余辉发光材料，其发光亮度、余辉时间和化学稳定性，是第一代硫化物体系长余辉材料所无法比拟的。然而，碱土铝酸盐材料也存在发光颜色单一、合成温度高、遇水易潮解等问题。

近年来，随着研究的不断深入，长余辉材料的种类日益丰富，除了上述的硫化物型和碱土铝酸盐型，硅酸盐型及其它基质型长余辉发光材料也受到了广泛关注。

1.3硅酸盐长余辉材料独特优势

在众多长余辉材料中，硅酸盐长余辉材料凭借其独特的优势脱颖而出。首先，硅酸盐具有良好的化学稳定性，能够在酸、碱等多种化学环境下保持结构和性能的稳定，不易发生化学反应而导致发光性能下降。这使得硅酸盐长余辉材料在户外、化工等复杂化学环境的应用中具有明显优势。其次，硅酸盐的热稳定性也较为出色，能够承受较高的温度而不发生分解或结构变化，可在高温环境下正常工作，适用于高温工业场所、航空航天等领域。

从原料角度来看，制备硅酸盐长余辉材料的主要原料SiO2，在自然界中广泛存在，储量丰富，价格低廉、容易获取，这使得大规模生产硅酸盐长余辉材料成为可能，降低了生产成本，提高了其市场竞争力。此外，与其他类型的长余辉材料相比，如碱土铝酸盐长余辉材料遇水易潮解，而硅酸盐长余辉材料在耐水性方面表现出色，能够在潮湿环境中稳定发光，拓展了其应用范围。在海洋环境监测、水下照明等领域，硅酸盐长余辉材料的耐水性优势得以充分体现。

二、硅酸盐系长余辉光致发光材料特性

2.1发光原理

2.1.1基本发光原理

硅酸盐