第三章 红外光谱分析.pptVIP

红外吸收光谱的基本原理基团频率与特征吸收峰红外吸收光谱仪器红外吸收光谱的主要应用PrinciplesAbsorptionofelectromagneticradiationintheinfraredregionofthespectrumresultinginchangesinthevibrationalenergyofmolecules(causingchemicalbondstobendandstretch)Theinfraredregionoftheelectromagneticspectrum:0.7~500μminfraredregion近红外光域:泛频区,λ小,能量强,容易聚光,生产仪器比较简单,近红外光谱仪,用于分析C-H,S-H,N-H化合物.中红外光域:基频区,红外光谱仪,用于分析绝大多数有机化合物.远红外光域:λ大,能量弱,利用光散射,产生转动光谱,远红外光谱仪,用于分析晶体材料,金属有机化合物等.§3-1概述一、定义：利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法二、与紫外可见吸收光谱法的比较1.相同点：都是分子吸收光谱，都反映分子结构的特性2.不同点：所用光源与起源不同研究范围光谱的表示方式特点§3~2红外吸收基本原理一、双原子分子的振动（一）谐振子振动分子振动的频率根据虎克定律计算分子振动的能量与振动频率之间的关系E=（v+1/2）h?=（v+1/2）hc?为振动量子数v=0,1,2,3振动量子数由v=0→v=1时,双原子所吸收的光的波数为例：HClk=5.1N·cm-1据公式计算基频吸收峰频率C—Ck~5N·cm-1?=1193cm-1C=Ck~10N·cm-1?=1687cm-1C≡Ck~15N·cm-1?=2066cm-1C—Hk~5N·cm-1?=3042cm-1（二）非谐振动双原子分子并非理想的谐振子，计算出的基频吸收带只是一个近似值，非谐振子的双原子分子的真实吸收峰比按谐振子处理波数低。用谐振子振动的规律近似描述分子振动Atroomtemperature,mostmoleculesareinthegroundvibrationalstate(v=0)Sothatonlytransitionsfromthislevelneedbeconsidered:三、多原子分子的振动（一）振动的基本类型伸缩振动：?表示原子沿着化学键的方向来回振动涉及化学键键长改变，键角不变弯曲振动：?表示原子沿着化学键的垂直方向振动，又称变形振动涉及键角及键的方向改变，键长不变Thenumberoffundamentalsincludes:以亚甲基为例伸缩振动弯曲振动（二）基本振动的理论数实际上红外谱图上峰的数目比理论值少得多影响吸收峰数目的因素（1）吸收峰减少原因：没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收吸收频率相同，简并为一个吸收峰，有时频率接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰有些吸收程度太弱，仪器检测不出有些吸收频率超出了仪器的检测范围O=C=OO=C=OO=C=OO=C=O对称伸缩面内弯曲面外弯曲反对称伸缩无吸收峰简并为一个吸收峰吸收峰（2）吸收峰增多原因产生倍频峰（?0??2、?3?）和组频峰(各种振动间相互作用而形成）——统称泛频振动偶合—相邻的两个基团