第五章 质谱法.pptVIP

第五章有机质谱分析

OrganicMassSpectroscopy优点：1.灵敏度高2.测定分子量，确定分子式3.分析范围广（气体、液体、固体）4.各种联用技术5.新的电离、检测技术Inmassspectrometry,asmallsampleofachemicalcompoundisvaporized,bombardedwithhighenergyelectrons(~70ev,~6,000KJ.m-1)toionizethesample,andtheionsproducedaredetectedbasedonthechargetomassratiooftheions.Severaldifferenttypesofionsareproducedinthisprocess.Ifthecompoundlosesonlyoneelectron,thenamolecularion,havingthesamemassastheoriginalcompound,isproduced.ThismolecularioniscalledtheM+ion(anditgivesustheexactmolecularweightofthecompound).Thestreamofhighenergyelectronsissufficientlypowerfultobreakchemicalbondsinthemolecule,producingaseriesofmolecularfragmentsThesepositivelychargedfragmentsarealsodetectedbytheinstrument,producingthemassspectrum.Organicchemicalcompoundswillfragmentinveryspecificwaysdependingonwhatfunctionalgroupsarepresentinthemolecule.Analysisofthefragmentationpatterncanleadtothedeterminationofthestructureofthemolecule.Wewilllearntodeducethestructuresofunknownorganiccompoundsfromtheirrespectivemassspectras.However,aswelearnmorespectroscopictechniques,wewillfindthatmassspectrometryismostvaluableinthedeterminationofmolecularweightsandformulas.联用仪器（THEGC/MSPROCESS）5.1.2质谱仪的主要性能指标1.质量范围（massrange）质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。四极质谱：1000以内离子阱质谱：~6000飞行时间质谱：无上限5.2.7大气压化学电离（atmosphericpressurechemicalionization,APCI）：是由ESI源派生出来的，常压下电晕放电。喷出的液滴先汽化，随后溶剂分子被电离，发生化学电离的过程。要样品汽化，适用于弱极性的小分子化合物(M1000)。例一、结构未知化合物分子式是C6H12O，其质谱图分别如下所示，试推导其结构：Problems生物质谱上世纪80年代后，基质辅助激光解吸电离（MALDI）和电喷雾电离（ESI）等技术的发展带来了质谱真正意义上的变革，使得在fmol（10-15）乃至amole（10-18）水平检测相对分子质量高达几十万的生物大分子成为可能由此开拓了质谱学一个崭新的研究领域——生物质谱电喷雾电离质谱技术（ElectrosprayIonizsationMassSpectrometry,ESI-MS）电喷雾电离常用于液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）