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- 2026-03-13 发布于四川
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高考总复习首选用卷化学
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高考题型专练——化学反应机理、能垒图
1.(2024·广东卷)对反应S(g)T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,eq\f(c平(S),c平(T))增大,eq\f(c平(S),c平(I))减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图为(为无催化剂,为有催化剂)()
答案A
解析提高反应温度,eq\f(c平(S),c平(T))增大,说明反应S(g)T(g)的平衡逆向移动,即该反应为放热反应,eq\f(c平(S),c平(I))减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动,属于吸热反应,由此可排除C、D;加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速步骤,符合条件的反应历程示意图为A。
2.(2024·北京卷)苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是()
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂
答案C
解析生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低,即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,A正确;根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,B正确;M的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化,苯中大π键发生改变,C错误;苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂,D正确。
3.(2024·安徽卷)某温度下,在密闭容器中充入一定量X(g),发生下列反应:X(g)Y(g)(ΔH10),Y(g)Z(g)(ΔH20),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()
答案B
解析由题图可知,反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大,说明X(g)Y(g)的反应速率大于Y(g)Z(g)的反应速率,则反应X(g)Y(g)的活化能小于反应Y(g)Z(g)的活化能。X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的ΔH都小于0,故两个反应均为放热反应;则符合题意的反应进程示意图为B项图示。
4.(2024·甘肃卷)甲烷在某含Mo催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是()
A.E2=1.41eV
B.步骤2逆向反应的ΔH=+0.29eV
C.步骤1的反应比步骤2快
D.该过程实现了甲烷的氧化
答案C
解析由能量变化图可知,步骤1的活化能E1=0.70eV,步骤2的活化能E3=-0.49eV-(-0.71eV)=0.22eV,步骤1的活化能大于步骤2的活化能,步骤1的反应比步骤2慢,C错误。
5.(2024·广西卷)烯烃进行加成反应的一种机理如下:
此外,已知实验测得CH2===CH2、CH3CH===CH2、(CH3)2C===CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是()
A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—eq\o(C,\s\up6(+))H2
B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成
C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBrHCl
D.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易
答案B
6.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru-NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是()
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强
B.M中Ru的化合价为+3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH3-2e-===N2H4+2NHeq\o\al(+,4)
答案B
解析Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru-NH3]2+中的Ru带有更多的正电荷,其与N原子成键后,Ru吸引电子的能力比Ru(Ⅱ)强,这种作用使得配体NH3中的N—H键极性变强且更易断裂,因此其失去质子(H+)的能力增强,A正确;M为[L-Ru-eq\o(N,\s\up6(·))H2]+,当[L-Ru-NH2]+变为M时,N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给Ru1个电子,其中Ru的化合价变为+2,B错误;该过程M变为[L-Ru-NH2-NH2-Ru-L]2+时,有N—N键形成,N—N键是非极性键,C正确;从整个过程来看,4个NH3失去了2个电子后生成了1个N2H4和2个NHeq\o\a
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