2026版《金版教程》高考复习化学区域A版第4讲 晶体结构与性质.docxVIP

高考总复习首选用卷化学

PAGE13

第4讲晶体结构与性质

考点1晶体的结构

1.(2025·潍坊市高三开学调研)某种晶体的完整结构单元如图所示，该晶体的实际结构中存在约5%的氧空位(可提高氧离子电导性能)。下列说法错误的是()

A．晶体中与Ni原子距离最近的Mn原子构成正八面体

B．该晶体的一个完整晶胞中含有8个La原子

C．该晶体实际结构的化学式为La2NiMnO5.7

D．该晶体的实际结构中La(Ⅲ)与La(Ⅳ)原子个数比为1∶1

答案D

解析晶体中与Ni原子(位于顶点)距离最近的Mn原子(位于顶点)的数目为6，6个Mn原子构成正八面体，A正确；题图结构单元相当于eq\f(1,8)个晶胞，故该晶体的一个完整晶胞中含有8个La原子，B正确；由该结构单元及均摊法可知，该结构单元中La的数目为1，Ni、Mn的数目均为4×eq\f(1,8)＝eq\f(1,2)，O的数目为6×eq\f(1,2)＝3，故其化学式为La2NiMnO6，因该晶体的实际结构中存在约5%的氧空位，则该晶体实际结构的化学式为La2NiMnO6×(1－5%)，即La2NiMnO5.7，C正确；结合C项分析，由化合物中各元素化合价代数和为0可得(设有x个＋3价La)：3x＋4(2－x)＋2＋3＝2×5.7，则x＝1.6，即＋3价La的数目为1.6，＋4价La的数目为0.4，故该晶体的实际结构中La(Ⅲ)与La(Ⅳ)原子个数比为4∶1，D错误。

2．(2023·重庆卷)配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是()

A．中心原子的配位数是4

B．晶胞中配合物分子的数目为2

C．晶体中相邻分子间存在范德华力

D．该晶体属于混合型晶体

答案D

解析该晶体由分子组成，为分子晶体，D错误。

3.(2025·武汉市高三调研)铁镁合金是目前储氢密度较高的材料之一，其晶胞结构如图所示，晶胞参数为a。下列说法正确的是()

A．合金储氢的过程是物理变化

B．铁镁合金中存在金属键和离子键

C．晶体中Fe的配位数为4

D．晶胞中Fe与Mg的最短距离为eq\f(\r(3),4)a

答案D

解析合金储氢的过程中形成了金属氢化物，为化学变化，A错误；铁镁合金中存在金属键，不存在离子键，B错误；以题给晶胞图中上方面心处Fe为研究对象，与其距离最近且相等的Mg有8个(上下两个晶胞各4个)，故Fe的配位数为8，C错误；晶胞中Fe与Mg的最短距离为晶胞体对角线长度的eq\f(1,4)，即eq\f(\r(3),4)a，D正确。

考点2晶体的性质

4．下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是()

A．熔点：NaFMgF2AlF3

B．离子键强度：NaFNaClNaBr

C．阴离子的配位数：CsClNaClCaF2

D．硬度：MgOCaOBaO

答案A

解析由于r(Na＋)r(Mg2＋)r(Al3＋)，且Na＋、Mg2＋、Al3＋所带电荷数依次增大，所以NaF、MgF2、AlF3的离子键强度依次增强，故熔点依次升高，A错误。

5．(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是()

A．金刚石(C)

B．单晶硅(Si)

C．金刚砂(SiC)

D．氮化硼(BN，立方相)

答案B

解析金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔、沸点越低，在这几种晶体中，键长Si—SiSi—CB—NC—C，所以熔点最低的为单晶硅。

6．(2025·北京师大附中统考)下列关于沸点的比较中，不正确的是()

A．Cl2Br2I2

B．邻羟基苯甲醛对羟基苯甲醛

C．CH3ClCH3CH2ClCH3CH2CH2Cl

D．金刚石碳化硅硅晶体

答案B

解析邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，而对羟基苯甲醛存在分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高，因此沸点顺序：邻羟基苯甲醛对羟基苯甲醛，B错误。

7．(2025·辽宁沈阳二中模拟)卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示，下列判断不正确的是()

A．TiF4的熔点反常升高是因为其键能较大

B．NaX均为离子晶体

C．随X－半径的增大，NaX的离子键减弱，熔点逐渐降低

D．TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大，范德华力增大，熔点逐渐升高

答案A

解析由于电负性：FClBrI，则TiF4形成离子晶体，而TiCl4、TiBr4、TiI4形成分子晶体，故TiF4的熔点反常升高，A错误。

考点3配合物与超分子

8．(2025·浙江省金丽衢十二校高三联考)下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是()

A．[Cr(NH3)3(H2O