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含氟丙烯酸酯核壳乳液改性PAE湿强剂的制备、性能与应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在造纸行业中，纸张性能的提升一直是研究的重点方向之一。湿强剂作为一种关键的造纸助剂，能够赋予纸张在湿润状态下保持一定强度的能力，极大地拓展了纸张的应用范围。从日常生活中的纸巾、纸杯，到工业领域的包装纸、过滤纸等，湿强纸的身影无处不在，其重要性不言而喻。

聚酰胺多胺环氧氯丙烷（PAE）湿强剂凭借诸多显著优势，在造纸工业中占据了重要地位。PAE属于水溶性、阳离子型、热固性树脂，具有出色的湿增强效果，能显著提高纸张的湿强度。与此同时，PAE湿强剂无甲醛释放，符合环保理念，这在人们对环保要求日益严苛的当下显得尤为重要。其用量少、成纸返黄少、无毒害、使用方便以及损纸回收容易等特点，也使其成为造纸企业的理想选择。特别是在中碱性抄纸环境中，PAE湿强剂能够稳定发挥作用，并且还兼有助留、助滤作用，进一步提升了造纸过程的效率和质量。

然而，PAE湿强剂在实际应用中并非尽善尽美，仍存在一些亟待解决的问题。其中，释放有机氯便是一个较为突出的问题。在PAE的使用过程中，会不可避免地释放出有机氯，这些有机氯会残留在纸制品中。从环保角度来看，有机氯的排放对生态环境造成了潜在威胁，可能会污染土壤、水源等，破坏生态平衡；从人体健康角度考虑，残留在纸制品中的有机氯在与人体接触过程中，可能会对人体产生不良影响，如过敏、中毒等。此外，PAE湿强剂还存在原料利用率低的问题，这不仅增加了生产成本，还造成了资源的浪费，在资源日益紧张的今天，这一问题的解决迫在眉睫。

为了克服PAE湿强剂的这些缺点，对其进行改性研究成为了必然趋势。含氟丙烯酸酯核壳乳液因其独特的结构和优异的性能，为PAE湿强剂的改性提供了新的思路。含氟丙烯酸酯聚合物分子中，氟原子具有电负性大、原子半径小的特点，使得C-F键键能高，赋予了聚合物优异的耐候性、耐化学腐蚀性、低表面能等特性。而核壳结构的设计，使得乳液内部形成了不同的功能区域，进一步优化了乳液的性能，如提高了乳液的稳定性、成膜性等。将含氟丙烯酸酯核壳乳液与PAE湿强剂相结合，有望制备出性能更为优良的改性PAE湿强剂。这种改性后的湿强剂不仅能够降低有机氯的释放，减少对环境和人体的危害，还可能提高原料利用率，降低生产成本。同时，含氟基团的引入可能会赋予纸张一些特殊性能，如疏水、疏油等，进一步拓展纸张的应用领域。因此，开展含氟丙烯酸酯核壳乳液改性PAE湿强剂的研究具有重要的现实意义和广阔的应用前景。

1.2国内外研究现状

PAE湿强剂自问世以来，便受到了国内外学者的广泛关注。早期的研究主要集中在PAE的合成工艺优化上，通过调整反应条件，如温度、时间、反应物比例等，来提高PAE的湿强效果和稳定性。随着研究的深入，人们逐渐发现PAE在使用过程中存在释放有机氯等问题，于是研究重点开始转向如何降低PAE中的有机氯含量。国外研究者通过控制工艺参数，如精确控制环氧氯丙烷与聚酰胺的摩尔比等方法，成功获得了有机氯含量低于特定标准的PAE树脂。国内也有相关研究，提出在PAE的合成过程中，合理调整反应条件，在不影响湿强效果的前提下，降低有机氯含量。除了降低有机氯含量，对PAE进行改性以改善其现有功能也是研究热点之一。例如，有研究通过丙烯酸-2-乙基己酯与聚酰胺中间体水溶液进行插烯反应，然后再与环氧氯丙烷发生环氧化反应得到改性PAE，最后利用苯乙烯与改性PAE接枝形成阳离子PAE-淀粉共聚乳液，结果表明该产物作为造纸添加剂时，干湿强度与传统的PAE湿强剂相比都有所提高，而且改善了纸张的柔软性。

含氟丙烯酸酯核壳乳液的研究同样取得了丰硕的成果。在合成方面，以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）等为主单体，加入丙烯酸六氟丁酯（HFB-MA）、甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFHM）等含氟单体，采用种子预乳化半连续核壳乳液聚合工艺等方法，成功制备出含氟丙烯酸酯核壳乳液。通过1H-NMR、TEM、DSC、EDS-SEM、zeta电位及纳米激光粒度仪等多种表征手段，对乳胶粒子的组成、结构、粒径及其分布以及乳胶膜表面氟元素的含量进行了深入研究。研究发现，含氟单体的用量对乳液稳定性、乳胶膜吸水率、单体转化率、乳胶膜表面疏水疏油性等性能有着显著影响。当DFHM的加入量为一定比例时，乳胶膜对水和正己烷的接触角增大，吸水率降低，乳胶粒子的平均粒径适中且粒径分布窄，具有良好的核壳结构，同时氟元素在成膜过程中更易向表面迁移，使乳胶膜具有更好的疏水和疏油性能。

关于含氟丙烯酸酯核壳乳液改性PAE湿强剂的研究，目前还处于探索阶段。已有一些研究尝试将两者结合，制备出改性PAE湿强剂，并