联萘衍生物分子结构和圆偏振发光性质的理论研究.pdfVIP

摘要

近年来，联萘衍生物分子凭借多种优异性能在圆偏振发光（CircularlyPolarized

Luminescence，CPL）领域受到广泛关注。尽管已经报道了一些联萘及其衍生物分子在

CPL领域的实验和理论研究，但是联萘及衍生物分子结构、溶剂等与其CPL性质的关

系规律尚不清晰。因此本文通过量子化学方法，系统考察了联萘及其衍生物分子的结构、

溶剂和取代基效应等，探讨取代基团、溶剂类型、晶体环境对其CPL性质的影响，具体

工作如下：

1.系统考察联萘及其衍生物分子结构、取代基、溶剂与CPL性质之间的关系规律。

首先基于6-311G(d,p)的基组，选取B3LYP、B3PW91、CAM-B3LYP、M06-2X、PBE0、

ωB97X-D这六种泛函对联萘酚结构和CPL性质计算，发现使用M06-2X/6-311G(d,p)方

法计算得到的发射光谱和手性不对称因子与实验值基本一致。基于该方法，论文系统考

察了甲基、氯基、甲氧基、苯基、萘基、芘基、蔻基七种取代基的联萘衍生物分子结构

和CPL性质。研究表明，联萘分子的3,3’位被萘基或芘基取代、6,6’位被蔻基取代时，

其手性不对称因子发生信号反转。基于极化连续介质模型（Polarizable-ContinuumModel，

PCM），深入考察了环己烷、四氯化碳、甲苯、氯仿、DMF、水六种溶剂分子对联萘衍

生物分子结构和CPL性质的影响，研究发现，随着溶剂极性的增加，联萘衍生物分子的

手性不对称因子发生信号反转。通过联萘二面角、分子轨道、电磁偶极矩分析等手段，

合理地解释了上述手性不对称因子发生信号反转行为。

2.选取了4种代表性的联萘衍生物晶体结构，系统考察了晶体场环境、分子堆积模

式、溶剂等对晶体中联萘衍生物分子结构和CPL性质的影响。研究表明，在使用ONIOM

方法考察联萘衍生物分子晶体的CPL性质时，若晶体中分子之间的相互作用为弱相互

作用，QM区域仅需要一个单分子，若晶体中分子之间有明显的π-π结构，QM区域需

要含有π-π堆积的两体分子。该研究考察了不同联萘衍生物晶体中晶体场环境、分子堆

积、溶剂对其CPL性质的影响，为进一步拓展其在光电子等领域的应用提供了坚实的理

论基础和数据支撑。

以上研究揭示了联萘衍生物分子结构与其CPL光谱性质之间的关系规律，为实验

学家设计与合成高性能的CPL材料提供了可靠的理论支撑。

关键词：联萘衍生物分子；圆偏振发光性质；溶剂效应；取代基效应；晶体场效应

万方数据

Abstract

Inrecentyears,binaphthylderivativeshaveattractedextensiveattentioninthefieldof

CircularlyPolarizedLuminescence(CPL)duetotheirexcellentproperties.Althoughsome

experimentalandtheoreticalstudiesofbinaphthylanditsderivativeshavebeenreportedinthe

fieldofCPL,therelationshipbetweenthemolecularstructure,solventandCPLpropertiesof

binaphthylanditsderivativesisstillunclear.Therefore,inthispaper,thestructure,solventand

substituenteffectsofbinaphthylanditsderivativesweresystematicallyinvestigatedby

quantumchemicalmethods,andtheeffects