工学自洽场分子轨道理论.pptxVIP

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《量子化学》第七章自洽场分子轨道理论Chapter7Self-consistentFieldMolecularOrbitalTheory

2/287.1分子体系7.2单粒子模型7.3哈特利－福克(Hartree-Fock)－罗汤方程

3/287.1分子体系

1．分子体系的薛定谔方程分子由若干原子核和电子组成的多粒子体系。要严格地写出多电子体系地哈密顿算符是很困难的,因为多电子体系中的相互作用项很多,如:(1)核与电子间的吸引作用能;(2)电子与电子间的排斥作用能;(3)核与核的排斥能

4/28(4)交换能,电子具有全同粒子特性,又得满足保里原理。则下列两种状态的波函数不同，能量也有所差异。(a)非对称波函数(b)反对称波函数例：Li+的某一激发态1s12s1,假设电子排布状态为1s2s

5/28(5)自旋—轨道偶合作用能;(8)其它效应有关的作用能。(7)轨道—轨道偶合作用能;(6)自旋—自旋偶合作用能;在上述作用项中,前三项是主要的.分子体系的哈密顿算符应当包括所有电子和原子核的动能和势能,即:

6/28电子动能算符核动能算符核-核排斥能算符电子-电子排斥能算符核?-电子作用能算符式