配位化学第四章.pptxVIP

第四章配合物化学键理论;静电理论;价键理论;晶体场理论;晶体场理论没有考虑中心原子和配体电子轨道重叠。因此，用它来阐明中心原子和配体轨道重叠得很少配合物是比较成功，但对于重叠得较多配合物，晶体场理论只能看作是粗糙近似。另外，晶体场理论仍不能用于特殊低价和特殊高价配合物，也不能用于羰基配合物、夹心配合物及烯烃配合物。;配体场理论（分子轨道理论）;显然,配合物配位数就是中心原子在成键时动用空轨道数。;?＝

其中n为配合物中成单电子数,?为配合物磁矩。;例,试验测得Co(CN)63－和CoF63－都有正八面体结构且磁矩分别为0和4.9B.M.;所谓电价或外轨型配合物是中心离子电子结构不受配体影响,保持其自由离子结构,予以体电子排布在外层轨道,中心离子和配体借静电引力结合在一起。而共价或内轨配合物是中心离子内层d电子重新排布空出部分轨道参与成键,中心离子和配体借较强共价键结合在一起。;3、它不能解释化合物电子光谱跃迁问题。由于没有提到反键轨道;;这里,X是一价阴离子配位体。在此过程中,自由离子Cu2＋要由3d激发一个电子到4p需要激发能为1422.6kJ·mol－1,看不出这样大能量从何而来。要补赏这个能量,必须使Cu