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橡胶技术与制品手册（执行版）

第1章橡胶材料基础与性能评价

1.1橡胶高分子结构与分类

橡胶高分子由碳、氢、氧、硫等元素组成，其主链多为碳-碳单键，侧基多为极性基团（如硫醇基、酯基、羧基等）或芳香环结构。这些侧基的存在不仅赋予橡胶独特的物理化学性质，还决定了其交联网络的拓扑结构。根据侧基的极性不同，橡胶材料可分为极性橡胶（如丁腈橡胶NBR、氯丁橡胶CR）和非极性橡胶（如天然橡胶NR、顺丁橡胶BR）。极性橡胶耐油性好，但耐老化性较差；非极性橡胶耐老化性优，但耐油性差。

橡胶分子链的规整性直接影响结晶能力。无规共聚物（如顺丁橡胶）结晶度低，弹性模量小，生热少；而嵌段共聚物或均聚物（如乙丙橡胶EPDM）可能形成微晶区，具有更高的强度和耐磨性。交联密度是橡胶力学性能的核心参数。随着交联密度的增加，橡胶的弹性模量显著上升，但断裂伸长率下降，且高温下的热稳定性变差。理想的橡胶制品需在弹性与强度之间取得平衡。橡胶的微观结构决定了其介电性能和电性能。例如，含硫硫醇基团的橡胶在电场下易发生电老化，导致绝缘性能下降；而含卤素基团的橡胶在特定条件下可能表现出阻燃性。

橡胶分子链的柔顺性（由侧基体积和空间位阻决定）直接影响其玻璃化转变温度（Tg）和热变形温度。高柔顺性橡胶（如顺丁橡胶）在低温下仍能保持较好的弹性，而刚性侧基橡胶（如硅橡胶）则适合耐高温应用。

1.2橡胶物