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2025年高中化学竞赛专题训练十八：高分子化学简介

一、高分子化学基本概念

高分子化合物是由重复结构单元通过共价键连接而成的大分子，其相对分子质量通常在10?-10?范围内。根据2025年竞赛大纲要求，需重点掌握以下核心术语：单体是能够通过聚合反应形成高分子的小分子化合物，如乙烯是聚乙烯的单体；结构单元指高分子链中重复出现的最小基本单位，与单体的化学组成可能不同（如聚酯中的酯基单元）；聚合度（DP）表示高分子链中结构单元的数目，是决定高分子物理性质的关键参数。

高分子的命名需掌握系统命名法与通俗命名法的区别：系统命名需在单体名称前加聚字并标注结构，如聚（1,2-亚乙基）；而通俗命名则直接使用单体名称，如聚乙烯、聚苯乙烯。分类方面，按主链结构可分为碳链高分子（如聚乙烯）、杂链高分子（如聚酯）和元素有机高分子（如硅橡胶）；按用途则分为塑料、橡胶、纤维三大类，其中塑料又可进一步分为热塑性（如聚乙烯）和热固性（如酚醛树脂）两类。

分子量及其分布是高分子的重要特征。数均分子量（M?）反映高分子中分子的平均数目，计算公式为ΣN?M?/ΣN?；重均分子量（M?）则侧重分子质量的贡献，公式为ΣW?M?/ΣW?。两者的比值分散指数（D=M?/M?）用于表征分子量分布宽度，理想单分散体系D=1，实际聚合产物D通常在1.5-2.0（自由基聚合）至1.01-1.10（活性聚合）之间。竞赛中常通过凝胶渗透色