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2025年高中化学竞赛专题训练十三：有机化学（立体化学）

一、立体化学基本概念与分子手性

立体化学是研究分子空间结构及其对化学性质影响的学科，其核心在于分子的手性与对称性。手性分子是指与其镜像不能重合的分子，如同左手与右手的关系，这种特性源于分子中存在不对称碳原子（即连有四个不同原子或基团的饱和碳原子）。在竞赛中，需重点掌握以下基础概念：

1.1手性的判断标准

对称面（σ）：若分子存在通过分子中心的平面，能将分子分为互为镜像的两部分，则分子无手性。例如，meso-酒石酸因存在对称面而无旋光性。

对称中心（i）：分子中存在一点，所有原子通过该点的等距离反演后能重合，则分子无手性。如反-1,3-二氯环丁烷存在对称中心。

对称轴（C?）：分子绕轴旋转360°/n后与原分子重合，该轴称为n重对称轴。需注意，对称轴的存在与否不影响分子手性，如丙二烯衍生物虽有C?轴仍可能具有手性。

1.2构型表示方法

竞赛中要求熟练使用Fischer投影式和楔形式表示分子构型，并能实现两种表示法的转换：

Fischer投影式：横前竖后，碳链竖直排列，编号最小的碳原子位于顶端。例如，D-甘油醛的Fischer投影式中，羟基位于右侧。

楔形式：实线表示位于平面内，楔形线（粗端向外）表示伸向纸面外，虚线表示伸向纸面内。书写时需注意基团的空间排布与分子整体对称性。

二、构型标记法与异构体分类

2.1R/S构型标