2025年高中化学竞赛专题训练十二.docVIP

2025年高中化学竞赛专题训练十二：有机化学（含氮衍生物）

一、硝基化合物

（一）结构与分类

硝基化合物分子中含有硝基（-NO?）官能团，根据烃基结构可分为脂肪族硝基化合物（如硝基甲烷CH?NO?）和芳香族硝基化合物（如硝基苯C?H?NO?）。硝基中的氮原子以sp2杂化与两个氧原子形成共价键，整个基团呈平面三角形结构，具有强吸电子共轭效应（-C）和诱导效应（-I）。多硝基化合物如2,4,6-三硝基甲苯（TNT）因分子内张力和氧平衡特性，具有爆炸性，是重要的含能材料。

（二）化学性质

还原反应

硝基化合物在不同条件下可发生阶梯式还原。酸性介质（如Fe/HCl）中，硝基苯被直接还原为苯胺：

C?H?NO?+3Fe+6HCl→C?H?NH?+3FeCl?+2H?O

中性条件下（如Zn/NH?Cl）生成苯基羟胺，碱性条件下经双分子还原生成偶氮苯或氢化偶氮苯。工业上采用催化加氢（Ni/Pt）实现硝基苯到苯胺的绿色合成，原子利用率达100%。

α-H的酸性与缩合反应

脂肪族硝基化合物的α-H受硝基吸电子作用影响，具有弱酸性（pKa≈10），可与强碱（如NaOH）形成硝基烷盐。该碳负离子能与醛酮发生类似羟醛缩合的反应，例如硝基甲烷与苯甲醛在碱性条件下生成β-硝基苯乙烯：

CH?NO?+C?H?CHO→C?H?CH=CHNO?+H?O

硝基对芳环的活化作用

硝基通过