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2025年高中化学竞赛专题训练四：化学热力学基础

一、热力学基本概念与系统分类

（一）体系与环境

热力学体系是指研究对象的物质集合，根据其与环境的物质和能量交换关系可分为三类：

敞开体系：同时存在物质和能量交换（如敞口烧杯中的反应）。

封闭体系：仅存在能量交换而无物质交换（如密闭容器中的反应），竞赛中主要研究此类体系。

孤立体系：物质和能量交换均不存在（如理想绝热容器），需注意实际中“绝对孤立”并不存在，杜瓦瓶可近似视为孤立体系。

（二）状态函数的特征与应用

状态函数是描述体系状态的物理量，具有**“只与始末态有关，与途径无关”**的核心特征。竞赛中需重点掌握：

广度性质（具有加和性）：如体积（V）、内能（U）、焓（H）、熵（S）、吉布斯自由能（G），其数值与物质的量成正比。

强度性质（无加和性）：如温度（T）、压强（p）、浓度，其数值取决于体系自身特性。

典型考点：判断过程中状态函数的变化量（如ΔT、Δp）是否为零，例如理想气体恒温膨胀过程中ΔU=0、ΔH=0。

（三）过程与途径

竞赛中常见的热力学过程包括：

恒温过程（T始=T终=T环）：如可逆相变过程。

恒压过程（p始=p终=p环）：大多数化学反应在敞口容器中进行，ΔH=Qp。

恒容过程（V=常数）：弹式量热计中的反应，ΔU=Qv。

绝热过程（Q=0）：体系与环境无热量交换，ΔU=W。

二、热力学第一定律与热化学

（一）内能与