深职大高聚物生产技术课件01自由基聚合反应.pptVIP

§1-5动力学链长与平均聚合度方程一、动力学链长与平均聚合度●动力学链长(kineticchainlength)的意义：是指每个活性中心从引发到终止所平均消耗的单体数在无链转移，且稳态情况下的定义式进而，动力学链长的一般式为该式表明：动力学链长与引发速率的平方根成反比。并且引发方式不同其表达形式不同，如下表。对于引发剂引发的正常情况下的动力学链长为§1-5动力学链长与平均聚合度方程引发方式引发速率方程Ri动力学链长方程ν引发剂引发热引发直接光引发§1-5动力学链长与平均聚合度方程●动力学链长与平均聚合度的关系动力学链长与平均聚合度的关系主要取决于链终止的方式。▲双基偶合终止该关系表明，双基偶合终止时，平均聚合度是两个动力学链长之和。▲双基歧化终止该关系表明，双基歧化终止时，平均聚合度等于动力学链长。▲即有偶合终止又有歧化终止该关系表明，偶合终止与歧化终止共存时，平均聚合度介于上述两情况之间，即。§1-5动力学链长与平均聚合度方程二、有链转移时的平均聚合度方程●有链转移时的平均聚合度方程的一般性描述其中向单体转移：～M?+M→～M+M?向引发剂转移：～M?+R-R→～MR+R