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(2025年)仪器分析紫外分光光度计习题答案

一、简答题

1.简述紫外分光光度计中朗伯-比尔定律的适用条件及偏离该定律的主要原因。

朗伯-比尔定律（A=εcl）的适用条件包括：①入射光为单色光；②溶液为稀溶液（通常浓度＜0.01mol/L），溶质分子间无相互作用；③溶液为非散射体系（无悬浮物或胶体）；④吸光物质在测定过程中不发生解离、缔合或光化学反应。

偏离朗伯-比尔定律的主要原因可分为物理因素和化学因素。物理因素：①入射光非单色性。实际仪器提供的“单色光”是具有一定带宽的谱带，当吸光物质的吸收光谱斜率较大时，不同波长光的吸光度差异会导致偏离。②散射与反射。溶液中存在悬浮物时，光散射会增加透射光损失；比色皿表面污染或划痕会导致光反射，均使实测吸光度偏高。化学因素：①浓度过高时，溶质分子间距减小，分子间电荷相互作用改变吸光能力；②溶液pH变化导致吸光物质解离（如苯酚在碱性条件下形成酚氧负离子，最大吸收波长红移）；③缔合反应（如苯甲酸在非极性溶剂中形成二聚体，吸光特性改变）。

2.说明紫外分光光度计中空白溶液的选择原则，并举例说明不同空白的应用场景。

空白溶液的作用是消除溶剂、试剂及比色皿对光的吸收和散射干扰，选择原则为：空白溶液应与样品溶液具有相同的溶剂、试剂组成（除待测物质外）。

具体应用场景：①溶剂空白。当样品仅含待测物质且溶剂无干扰时使用，如测定纯水中的高锰酸钾（溶剂为水，空白