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(2025年)荧光分析法习题参考答案

一、选择题

1.关于荧光与磷光的本质区别，正确的是（）

A.荧光发射来自单重激发态，磷光来自三重激发态

B.荧光寿命长于磷光

C.荧光发射能量低于磷光

D.荧光需光照激发，磷光无需光照

答案：A

解析：荧光是分子从单重激发态（S?）的最低振动能级以辐射方式跃迁回基态（S?）时产生的发光现象，寿命约10??~10??s；磷光是分子从三重激发态（T?）跃迁回S?时的发光，寿命较长（10??~10s）。由于T?能级低于S?，磷光能量更低、波长更长，且需通过系间窜越（S?→T?）积累激发态分子，因此荧光与磷光的本质区别在于激发态类型不同。

2.下列因素中，会导致荧光量子产率（Φ）降低的是（）

A.分子刚性增强

B.溶剂极性减小

C.温度降低

D.引入重原子取代基

答案：D

解析：量子产率Φ=发射光子数/吸收光子数。分子刚性增强（如形成环状结构）可减少非辐射跃迁，提高Φ；溶剂极性增大可能改变分子能级结构，部分物质Φ升高（如荧光素）；温度降低时分子热运动减弱，碰撞失活减少，Φ升高；重原子（如I、Br）会增强自旋-轨道耦合，促进系间窜越（S?→T?），增加非辐射跃迁概率，导致Φ降低。

3.荧光定量分析中，若溶液浓度过高，测得的荧光强度会偏离线性，主要原因是（）

A.激发光