格氏试剂的制备.docxVIP

格氏试剂(GrignardReagent)是指卤代物在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成的卤化镁（RMgX）。该试剂性质极为活泼，可以和各种常见的亲电试剂如醛、酮、酯、酰卤、腈、亚胺、酯、环氧、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等发生反应，是非常重要的有机合成试剂，应用非常广泛。

1.?格氏试剂是非常好的碳亲核试剂

由于C的电负性为2.5，Mg的电负性为1.2，C-Mg键高度极化，C原子带部分负电荷。

2.?格氏试剂热稳定较好，但对空气敏感

由于二氧化碳或氧气发生亲核加成反应生成增加一个碳的羧酸或同碳数的过氧化合物。

3.与质子性基团不兼容（存在活泼氢。如：醇、硫醇、酚、羧酸、1°,2°胺、端基炔等）

1.?常用格氏试剂的合成方法

1)?金属镁和有机卤化物的直接氧化加成

2)?卤素-镁交换反应

2.?格氏试剂生成的活性顺序

1）当卤素相同时：苄基卤代烃、烯丙基卤代烃叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷卤代芳烃（R?自由基越稳定则越易形成，反应越容易进行）；

2）当烷基相同时：R-IR-BrR-Cl，实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。

3.制备时注意事项（直接加成制备法）

1）溶剂

必须用无水溶剂，反应体系用惰性气体保护；

如果由于水分影响，使反应不能正常进行，现象会变成白色（或乳白色）浑浊。

常用的溶剂有乙醚或四氢呋喃，但在一些乙醚或者四氢呋喃会同反应产