6-6 熵、玻尔兹曼关系.pptxVIP

一、熵

;这个公式对任何可逆卡诺机都适用,并且它的值与工作物质无关。可把上式改写成

或

上式说明在卡诺循环中,量Q/T的总和等于零。Q1和Q2都表示气体在等温过程中所吸收的热量。

;现在让我们考虑一个可逆循环abcdefghija,如图6.19所示,它由几个等温过程和绝热过程组成。把绝热线bh和cg画出后,可以看出,这个循环过程相当于3个可逆卡诺循环abija,bcghb,defgd。因此,对整个循环过程,量Q/T的和等于3个卡诺循环的Q/T之和,所以有

;实际上,对于任意可逆循环,一般都可近似地看做由许多卡诺循环组成,而且所取的卡诺循环数目越多就越接近于实际的循环过程,如图6.20所示。在极限情况下,循环的数目趋于无穷大,因而对Q/T由求和变为积分。于是,对任意可逆循环有

;我们把式(624)用于图6.21中的la2bl循环,这时有

或写成

;;?;二、自由膨胀的不可逆性

;;气体自由膨胀的不可逆性,可用气体动理论的观点给以解释。如图6.22所示,用隔板将容器分成容积相等的A、B两室,使A室充满气体,B室保持真空。

;;三、玻尔兹曼关系

;【例6.5】试用式(6-27)计算理想气体在等温膨胀过程中的熵变。

【解】在这个过程中,对于一指定分子,在体积为V的容器内找到它的概率W1是与这个容器的体积成正比的,即

式中c是