6-7 熵增加原理、热力学第二定律的统计意义.pptxVIP

一、熵增加原理

;现在,我们考察上述这个封闭系统中的熵变情况。当物体1向物体2传递微小热量dQ时,两者的温度都不会显著改变,我们可设想一可逆的等温过程来计算熵变。这样,物体l的熵变是-dQ/T1,物体2的熵变是dQ/T2。于是,系统总的熵变为

由于T1T2,上式将大于零。这说明在封闭系统中的热传导过程也引起了整个系统熵的增加。

;综上所述,无论是自由膨胀还是热传导,对于这些发生在封闭系统中的典型的不可逆过程,系统的熵总是增加的。在实际过程中,无论是自由膨胀、摩擦,还是热传导,都是不可避免的。实际过程的不可逆性,都归结为它们或多或少地和这些典型的不可逆过程有关联。因此,我们的结论是:在封闭系统中发生的任何不可逆过程,都会导致这个系统的熵增加,系统的总熵只有在可逆过程中才是不变的。这个普遍结论叫做熵增加原理。

;二、热力学第二定律的统计意义

;【例6.6】1kg的0℃的冰融化成0℃的水,求其熵变(设冰的熔解热为3.35×105J/kg)

【解】在这个过程中,温度保持不变,即T=273K。计算时,设冰从0℃的恒温热源中吸热,过程是可逆的,则

在实际熔解过程中,冰需从高于0℃的环境中吸热。冰增加的熵超过环境损失的熵。所以,若将系统和环境作为一个整体来看,在这过程中熵也是增加的。

;三、熵增与能量退化

;(3)熵增加原理:熵增加原理是一个统计性原