紫外光电子能谱.pptVIP

紫外光电子能谱的原理是氢分子离子振动量子数为3和4的振动能级的峰在这两个峰中显示出转动结构；箭头所示之处指明某些转动峰的位置，但是目前还不能分辨出单个转动峰．与第一电离电位相关联，则称为“第一谱带“，在谱图上它出现于高动能端。谱带与第二电离电位相关联，则称为“第二谱带”。第一谱带I1包含几个峰，这些峰对应于振动基态的分子到不同振动能级的离子的跃迁。离子的振动频率ω，分子对应的振动频率ω0；若成键电子被发射出来则ω＜ω0。若发射的是反键电子，则ω＞ω0紫外光电子能谱的原理紫外光电子能谱的原理非键或弱键电子峰的化学位移在X射线光电子能谱中，当原子的化学环境改变时一般都可以观察到内层电子峰的化学位移。紫外光电子能谱主要涉及分子的价层电子能级，成键轨道上的电子往往属于整个分子，它们的谱峰很宽，在实验上测量化学位移很困难。但是，对于非键或弱键轨道中电离出来的电子，它们的谱峰很窄，其位置常常与元素的化学环境有关，这是由于分子轨道在该元素周围被局部定域。谱带的形状往往反映了分子轨道的键合性质．谱图中大致有六种典型的谱带形状，见左图。非键或弱键轨道成键或反键轨道强的成键或反键轨道紫外光电子能谱的特征谱带的形状和位置如光电子来自非键或弱键轨道，分子离子的核间距离与中性分子的几乎相同，绝热电离电位和垂直电离电位一致，这时谱图上出现一个