【2026年整理】第六章聚合物的化学反应2009.pptVIP

第六章

聚合物的化学反应;6.1概述;根据高分子的功能基及聚合度的变化可分为：

（i）聚合物的相似转变：

反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团，并不会引起聚合度的明显改变。

（ii）聚合物的聚合度发生根本改变的反应，包括：

聚合度变大的化学反应，如扩链（嵌段、接枝等）和交联；

聚合度变小的化学反应，如降解与解聚;虽然高分子的功能基能与小分子的功能基发生类似的化学反应，但由于高分子与小分子具有不同的结构特性，因而其化学反应也有不同于小分子的特性：

;（1）聚合物化学反应不完全。

高分子链上可带有大量的功能基，但并非所有功能基都能参与反应，因此反应产物分子链上既带有起始功能基，也带有新形成的功能基，

并且每一条高分子链上的功能基数目各不相同，不能将起始功能基和反应后功能基分离开来，因此很难象小分子反应一样可分离得到含单一功能基的反应产物。;（2）聚合物化学反应的复杂性。

由于聚合物本身是聚合度不一的混合物，而且每条高分子链上的功能基转化程度不一样，

因此所得产物是不均一的，复杂的。

其次，聚合物的化学反应可能导致聚合物的物理性能发生改变，从而影响反应速率甚至影响反应的进一步进行。;（1）物理因素：如聚合物结晶度、溶解性、温度等。

结晶性：