5.几个热力学公式的适用范围.docxVIP

几个热力学公式的适用范围

压强公式

p=nEK(n为单位体积内分子的个数，EK为分子的平均动能)仅仅适用于理想气体，对于一般流体并不成立，例如在大洋深处海水的压强大，根据p=nEK可以得出大洋深处水分子的平均动能也应该大，可是温度并不高，其实大洋深处海水的温度常常低于零度，此时分子的能量主要是分子势能.

2.热量公式

19世纪初杜隆和皮提总结实验规律，提出固体的比热与固体的组成以及温度无关，是一个常数.1876年玻耳兹曼运用统计物理原理计算固体中原子的比热，从理论上论证了杜隆和皮提的经验规律.早期的实验似乎与理论符合，但进一步的实验发现有些固体(如金刚石)比热比预期值小很多.更重要的是，低温下许多固体的比热迅速减小，根本不是常数.这一结果虽然不如迈克逊和摩勒的干涉实验那样引人注目，但确实是对经典物理的严重挑战.19世纪末的著名物理学家对此各有自己的看法:玻耳兹曼自己担心固体中的原子受约束，他推导的简化假定不成立；凯文则怀疑玻耳兹曼的推导有错；瑞利意识到这是真实的危机，他认为实验和理论都正确，必须要有新的“领悟”.

面对比热的困惑，爱因斯坦又是一个坚定的量子论者.1907年他发表了著名的论文“普朗克的辐射理论和比热理论”[1].从文章标题就可看出，这是爱因斯坦关于辐射的量子理论的直接应用.在先后的两篇文章中爱因斯坦证明只要假定辐射场或带电谐振子的能量是量子化的，利用玻耳兹曼的分子运动