工科大学化学--酯缩合反应，酮式-烯醇式互变异构；含硫化合物.pptVIP

工科大学化学第18章烃类衍生物的性质与反应（11）主讲人:陈国辉讲授要点：酯缩合反应互变异构含硫化合物(4)酯缩合反应酯+含活泼亚甲基化合物碱性催化剂缩合产物（酯、醛、酮、腈等）（在活泼亚甲基上引进酰基）反应称为克莱森酯缩合反应（Claisenestercondensation）(4)酯缩合反应1)Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。2)酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。讨论例如：(4)酯缩合反应3)交错酯缩合反应如果其中一种酯无α-H,另一种有则可以发生交叉酯缩合反应(4)酯缩合反应(5)互变异构乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的：——酸碱均能催化酮式—烯醇式互变异构烯醇、烯醇负离子形成(5)互变异构注意下列表达方式的不同含义：(5)互变异构为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？其烯醇式结构有一定的稳定性：下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：(5)互变异构影响