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电池制造与应用技术手册（执行版）

第1章电池基础理论与制造工艺

1.1锂离子电池基本原理与电化学机制

锂离子电池的核心工作原理基于锂离子在正负极材料晶格中的可逆嵌入与脱出过程，其标准充放电循环通常可精确描述为：充电时，锂离子从正极材料（如LiCoO?）脱出并嵌入负极材料（如石墨），同时电子通过外部电路流向负极；放电时，锂离子从负极脱出并嵌入正极，电子则通过外部电路流向正极，从而产生电流。在充放电过程中，正极材料的化学计量比（x）会发生动态变化，例如在LiCoO?体系中，充电至4.2V时，Li?从表面脱出，导致材料表面形成富锂层，而内部结构发生微裂纹，这直接影响了材料的比容量和循环寿命，因此必须严格控制充放电电压窗口在3.0V-4.4V之间以避免结构坍塌。

负极材料石墨（C?）作为主流负极，其层状结构中的碳原子通过共价键连接，当锂离子嵌入时，碳层发生层间膨胀至约10.5%的厚度，这一尺寸变化是引发内阻增大的关键因素，也是导致首次库伦效率（ECE）低于99%的主要原因之一。电解液中的溶剂（如碳酸酯类）具有低粘度、高介电常数和良好的醚化特性，能够溶解锂盐（如LiPF?）形成高浓度的离子液体，这种高浓度特性显著降低了锂离子在电解液中的迁移数（t?），使其在电池内部发生极化，从而限制了电池的倍率性能。锂盐LiPF?在电解液中解离出Li?和PF?