高等有机化学有机化学反应机理研究.pptxVIP

高等有机化学有机化学反应机理研究;;亲核试剂:

带负电荷、带有孤对电子得、富电子得、路易斯碱;3-2确定有机反应机理方法;1、将中间体分离出来

2、用四大谱检测中间体得存在与相应结构

3、中间体得捕获(加入捕获剂,使其与中间体

反应)

4、可能中间体得合成;

分离出中间体

例如,霍夫曼重排反应中至少有三种中间体就是很容易分离得到得,即N-溴代酰胺及其负离子与异氰酸酯、;b)捕获中间体

所猜测得中间体如能用某种试剂捕获,对证明机理也起到作用了、1975年有人用2,2,6,6-四甲基氢化吡啶锂使氯苯变为苯炔,用2,5-二甲基呋喃将形成得苯炔捕获,证明了苯炔得形成、;c)中间体得检出

如不能分离,也不能捕获,也可以用检测得办法、现在可以用NMR,IR,Raman,顺磁共振等光谱做反应得实时检测、甚至要求很高得无水无氧得金属有机反应也可以在核磁管中做、以前例如用Raman光谱检出NO2+得存在,就是苯硝化反应中有此中间体得强有力得证明、;;10;四、同位素标记:

14C、18O确定反应原子得去向与键断裂位置;六、化学热力学

通过反应中

自由能值越大,K值就越小,说明对反应不利。

熵值大