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橡胶塑料加工技术与工艺手册

第1章橡胶塑料加工基础理论

1.1橡胶与塑料的分子结构特性

橡胶的分子结构以长链高分子为主，依赖硫化交联形成三维网络，其典型单体如丁二烯（C4H6）通过自由基聚合形成无定形结构，分子链具有高度的柔顺性和弹性，这是橡胶“高弹性”的物理根源。塑料通常由短链线性高分子构成，如聚乙烯（PE）或聚丙烯（PP），通过加聚反应形成结晶或半结晶结构，分子间存在范德华力或氢键，赋予其刚性、耐热性和尺寸稳定性，但缺乏像橡胶那样的回复力。

橡胶分子链的微观结构受支链含量影响显著，支化橡胶（如乙丙橡胶）的结晶度低于线性橡胶，导致其拉伸强度较低但耐油性更好；而热塑性弹性体（TPE）则通过嵌段共聚引入了微相分离结构，兼具橡胶的弹性与塑料的可加工性。塑料的分子量分布（MWD）直接决定其加工窗口，窄分布塑料（如超高分子量聚乙烯UHMWPE）熔体强度极高，适合做纤维或薄膜，但难加工；宽分布塑料（如LDPE）熔体剪切粘度低，易于注塑成型，但易发生熔体破裂。橡胶在加工中需严格控制温度以防热老化，例如丁基橡胶（IIR）在60℃以上会加速氧化降解，而三元乙丙橡胶（EPDM）由于侧基的吸氧能力弱，可在120℃下长期保持性能稳定，这对配方设计至关重要。

塑料的热变形温度（HDT）与橡胶的玻璃化转变温度（Tg）截然不同，PP的HDT可达130℃，而硅橡胶的Tg仅