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原位透射电镜观察电池界面反应机制

摘要：电池电极/电解液界面的固相电解质界面膜的形成与演化机制是决定电池性能与寿命的关键因素。本文采用原位透射电镜技术实时观察锂离子电池负极表面界面反应过程，重点分析SEI膜的nucleation、生长与动态演变行为。使用石墨烯液体池封装技术，在TEM内部构建了纳米电化学池，以LiCoO?为正极、石墨为负极、LiPF?/EC/DEC为电解液。在首次充电过程中，原位观察发现石墨负极表面在1.2V（vsLi?/Li）开始形成SEI膜，初始为岛状nucleation形态，随后在10秒内合并为连续膜层。SEI膜的总厚度在完全化成后为25nm，由内层无机层（LiF、Li?CO?，厚度8nm）与外层有机层（ROCO?Li、polycarbonates，厚度17nm）组成。在随后的循环中，SEI膜在充电时增厚（膨胀至32nm），在放电时减薄（收缩至22nm），表现出可逆的呼吸行为。在过电位充电至4.5V时，观察到SEI膜的局部破裂与修复过程，破裂区域的电解液分解产物在5秒内重新形成保护层。本文为电池界面反应机制的原位TEM研究提供了系统的实验方法与微观机理数据。

关键词：原位透射电镜；电池界面；SEI膜；锂离子电池；液体池

第一章电池界面反应研究对原位表征技术的需求

1.1SEI膜对电池性能的决定性影响

锂离子电池的电极/电解液界面在首次充电过程中会发生不