第二章自由基聚合反应.pptx

第二章自由基聚合反应;§2-2自由基聚合反应得单体;常见得工业化生产得单体;二单体得活性

▲单体得活性表述

活性大小就是相对概念,就是用不同单体与同一种链自由基进行增长反应时得速度常数大小得比较得出。

▲影响单体活性顺序得主要因素就是单体得共轭效应。

基本规律:凡就是具有共轭效应得自由基都比较稳定,而相应得单体都比较活泼;相反,没有共轭效应得自由基都比较活泼,而相应得单体都比较稳定。

▲常见单体得活性顺序

苯乙烯＞丁二烯＞乙烯基甲酮＞丙烯腈＞丙烯酸甲酯＞氯乙烯＞醋酸乙烯酯＞乙烯基醚

;机理得一般表达式:

链引发:M1→M1?

链增长:M1?＋M→M2?

M2?＋M→M3?

┅┅

Mn-1?＋M→Mn?

链终止:Mn?＋Mm?→Mn+m

Mn?＋Mm?→Mn+Mm

链转移:Mn?＋X－Y→MnY＋X?;一链引发(initiationofchain)

就是单体借助于光、热、辐射、引发剂等得作用,形成单体自由基活性种得反应,应用最普遍得就是引发剂。

引发剂:指容易分解产生自由基,并能引发单体使之聚合得物质。

1常见得引发剂类型

偶氮类引发剂:(油溶性)

有机过氧化物:(