1.2-高分子链的远程结构-1.2.3-高分子链的构象统计理论.ppt

1.2高分子链的远程结构;本讲内容

?高分子柔顺性的表示方法

?高分子的构象统计

高分子在晶体和溶液中的构象;高分子是由x个不占体积的长l的链段自由连接而成，

主链内旋转时没有键角的限制和位垒障碍，

每个键在任何方向上取向的几率相等;;怎样描述高分子链的构象?;末端距:线型高分子链的一端至另一端的直线距离.用一向量表示.末端距具有统计性.

常用均方末端距或根均方末端距来表示高分子的尺寸.;均方旋转半径;1、均方末端距的计算(几何算法);(1)自由连接(结合)链

freelyjointedchain;(自由连接链);(2)自由旋转链

freelyrotatingchain;q;由于n极大,第二项远小于第一项,可忽略.;对于聚乙烯链,;内旋转位垒的影响;近程相互作用和远程相互作用;远程相互作用:long-distanceinteraction

指沿高分子链相距较远的原子或原子基团由于主链单键的内旋转而相互接近时所产生的相互作用力.

远程相互作用可为斥力，也可为引力。当大分子链中相距较远的原子或原子团由于单键的内旋转，可使其间的距离小于范德华距离而表现为斥力，大于范德华距离为引力。

无论哪种力都使内旋转受阻，构象数减少，柔性下降，末端距变大。

高分子链占有体积及交联和氢键等都