均相与非均相反应动力学探究.pptVIP

第2章

均相与非均相反应动力学;两种反应物之间通常发生多个反应，进行动力学研究首先要认识的是反应网络。

一种复杂的反应能够看成是由简单的平行、串联反应的组合而成。

任何一种单一反应都是按照一定的反应机理进行反应的，每个反应机理都相应一种动力学方程。

反应机理由一系列基元环节组成，每个基元环节中都会出现不稳定的和无法检测的分子或表面吸附物种。;基元反应的的动力学方程非常容易获得，其反应级数就等于反应物的计量系数。

三分子反应发生的概率非常小，因为需要三个分子同步碰撞到一起。因此，实际上分子数几乎不可能超出3。

假如知道了反应机理，就能够依据每个基元环节的速率方程得到该反应的动力学方程（本征动力学方程）。想得到本征动力学方程，就必须得到反应机理。;反应机理的获得并非易事，迄今为止仅少数反应的机理是较为明确的。也就是说，绝大多数的动力学方程都是经验方程。;即便是得到了反应机理，要想得到反应动力学，还必须进行假设。依据反应机理推导动力学方程的假设有两种：

拟平衡态假设：存在速率控制环节

稳态假设：中间物种的生成速率等于消耗速率;依据Wacker的研究成果，该反应是按如下方式进行的：

Pd2++C2H4+H2O?Pd0+CH3CHO+2H+

Pd0+2Cu2+?Pd2++2Cu+

4Cu++O2+4H+?4Cu2++2H2O

其机理为：;假设第4步为速率控制环节，有

中间物种[P