有机钯化合物氨基钯化-还原消除串联反应研究.pdfVIP

V.3.3.2有机钯化合物的氨基钯化‑还原消除串联

反应

卡奇和法比奥·马里内利

A.引言

芳基、杂芳基、烯丙基卤化物或三氟甲磺酸酯以及末端或炔烃与钯催化剂的

反应通常被认为是首先形成2

η‑炔基‑有机钯。根据不同的反应条件，这些中

间体似乎可以通过多种反应路径进行反应。例如，它们可以生成碳钯化加成产物

[1]–[4][5]

（方案1a），或者在使用末端炔烃作为乙炔组分时，生成偶联衍生物（方

2

案1b）。当起始炔烃中靠近碳‑碳三键处含有氮亲核试剂时，假设的η‑炔基‑有机

钯可能会发生跨活化的碳‑碳三键的分子内亲核。根据炔基片段与氮原

子之间的原子数不同，可以生成内式（方案2a）或外式（方案2b）氨基钯化加成

产物。随后钯(0)物种的还原消除再生催化剂并产生新的碳‑碳键。通过这种方法已

成功合成了各种五元和六元含氮