高等有机化学第三部分(.pptxVIP

高等有机化学第三部分(3)脂肪族化合物的取代反应

Contents课程目录亲核取代与亲电取代反应系统梳理01饱和碳上的亲核取代反应02不饱和碳上的亲核取代反应03亲核取代反应活性综合比较04亲电取代反应

CHAPTER01饱和碳上的亲核取代反应从SN2、SN1、SET到邻基参与，系统解析四类核心机理

ORGANICCHEMISTRY·MECHANISMSN2反应：双分子亲核取代机理SN2反应中亲核试剂从离去基团背面180°进攻，旧键断裂与新键形成协同发生，中心碳发生完全Walden翻转。动力学特征双分子反应速率方程V=K[R-X][Y]，反应速率同时取决于底物与亲核试剂的浓度，呈现典型的二级动力学特征。反应为一步协同过程，旧键断裂与新键形成同步发生，不存在独立中间体，过渡态能量决定反应速率。V=K[R-X][Y]背后进攻机理亲核试剂从离去基团正对面180°方向进攻中心碳原子，形成线型五配位过渡态，亲核试剂、中心碳与离去基团共线排列。Eschenmoser等发现分子内反应更容易进行，但受几何约束不能完全采取背面进攻，这解释了某些反应的立体化学异常。180°背面进攻Walden翻转Walden于1893年首次发现取代反应中的构型翻转现象，即反应前后手性中心构型完全反转，后以其名字命名这一立体化学特征。1923年Phillips和Kenyon设计系列精巧实验，通过多步反应