半稀聚合物溶液热力学与动力学.pdfVIP

《高分子溶液：物理性质导论》寺尾

巖

著

©

2002

John

Wiley

Sons出

版社

ISBN：0‑471‑38929‑3（精装）；0‑471‑22451‑0（）

4

半稀溶液的热力学与动力学

4.1

半稀聚合物溶液

*

迄今为止，我们主要关注的是稀溶液（c

c），其中聚合物链彼此间基本

分离。第2章重点讨论热力学，第3章则聚焦动力学。这些溶液大多呈现理想

状态。我们还探讨了浓度c如何改变热力学和动力学行为——正如渗透压和扩

散系数所表征的那样——使其偏离理想稀溶液的特性。

*

本章将讨论半稀溶液（c

c），涵盖热力学与动力学两方面。半稀溶

液的性质与稀溶液截然不同：仅十倍浓度增长就可使渗透压激增数百倍，而

理想溶液中的渗透压仅与c成正比。此外，由于分子链相互缠结，半稀溶液中

链的整体运动缓慢——高分子量聚合物的半稀溶液几乎无法流动，其粘性极

高，甚至可能表现出类似弹性橡胶的特性。

渗透压和运动时间尺度高度依赖于溶液浓度和分子量。这种依赖性在特

定溶液类别