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大气中含硫化合物的氧化路径研究综述

大气中的含硫化合物是全球硫循环的核心组成部分，其氧化过程不仅直接决定了硫酸盐气溶胶的生成速率与理化特性，还通过辐射强迫、云凝结核活化等效应深刻影响区域空气质量与全球气候变化。目前已探明的大气含硫化合物来源涵盖自然排放与人为排放两大体系：自然源以海洋浮游生物释放的二甲基硫（DMS）、陆地生态系统排放的硫化氢（H?S）、火山喷发的SO?为主，人为源则主要来自化石燃料燃烧、工业冶炼、生物质燃烧等过程排放的SO?及部分有机硫化合物。这些前体物在大气中通过均相气相反应、非均相界面反应、水相氧化等多种路径发生转化，最终形成硫酸盐、甲基磺酸等二次含硫组分，其转化效率与路径分配直接决定了硫元素在大气中的停留时间与环境归趋。

一、主要含硫前体物的气相氧化路径

气相氧化是低相对湿度大气环境中含硫化合物转化的首要途径，不同前体物的反应活性与氧化剂选择存在显著差异。SO?作为最主要的人为源含硫污染物，其气相氧化过程已得到广泛研究：在对流层清洁区域，OH自由基是SO?的核心氧化剂，反应速率常数约为1.2×10?12cm3·molecule?1·s?1，反应首先生成HOSO?自由基，后续与O?反应分解为SO?和HO?自由基，SO?遇水汽快速结合生成H?SO?。该路径的氧化效率受OH自由基浓度直接调控，通常日间SO?的气相氧化速率可达0.5-2%/h，在夏季高辐射条件下甚至