大气中硫酸盐形成机制对雾霾形成的贡献研究综述.docVIP

大气中硫酸盐形成机制对雾霾形成的贡献研究综述

硫酸盐作为大气细颗粒物（PM2.5）的关键二次组分，在我国重度雾霾事件中占PM2.5质量浓度的15%-30%，部分极端污染时段占比可升至40%以上。其形成过程涉及气相氧化、液相氧化、非均相反应等多路径耦合，不同机制的反应速率、环境敏感性及对硫酸盐的贡献占比存在显著时空差异，是解析雾霾爆发性增长机制、制定精准管控策略的核心科学问题。

硫酸盐的主要形成途径及反应特征

传统大气化学理论中，二氧化硫（SO?）的气相氧化是硫酸盐生成的基础路径。该过程由羟基自由基（OH·）主导，在对流层清洁大气环境中占总硫酸盐生成量的60%以上。反应机理为SO?与OH·发生加成反应生成HOSO?·，进一步与O?反应生成SO?，最终与大气中的水分子结合形成硫酸，再通过成核或凝结进入颗粒相。该路径的反应速率主要受太阳辐射强度、OH·浓度及SO?排放水平影响，具有明显的日变化特征，正午时段反应速率最高，夜间可忽略。然而在高湿度、高污染物浓度的雾霾环境中，气相氧化贡献占比通常降至30%以下，液相与非均相反应成为主导路径。

液相氧化是雾霾高湿条件下硫酸盐快速生成的核心机制。SO?首先溶解于云、雾及气溶胶液态水中，解离为HSO??和SO?2?，随后被溶解态的氧化剂氧化为SO?2?。常见氧化剂包括过氧化氢（H?O?）、臭氧（O?）、二氧化氮（NO?）以及过渡金属离子（如Fe3+