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基于共价有机框架的光催化产氢研究综述

一、共价有机框架材料的结构特性与光催化适配性

共价有机框架（CovalentOrganicFrameworks，COFs）是一类由轻元素（C、H、O、N、B等）通过共价键连接形成的晶态多孔聚合物，其结构可设计性、孔道可调性与功能可定制性为光催化产氢体系的构建提供了全新平台。与传统无机半导体、金属有机框架（MOFs）等光催化材料相比，COFs的共价键连接方式赋予其更高的化学稳定性和热稳定性，多数COFs可在强酸、强碱、有机溶剂甚至高温环境下保持结构完整性，解决了MOFs材料在水相光催化反应中易分解的痛点。其长程有序的晶态结构则为载流子迁移提供了连续通路，通过调控构筑单元的π共轭程度和连接方式，可实现载流子迁移率从10??cm2V?1s?1到10?cm2V?1s?1的宽范围调节，有效降低光生电子-空穴对的复合概率。

COFs的能带结构可通过单体选择和聚合方式精准调控。通过引入不同电子给体（D）和电子受体（A）单元构建D-A型COFs，可将其带隙在1.2-3.0eV范围内连续调节，实现对可见光甚至近红外光的有效吸收。例如，以三苯胺为给体单元、苯并噻二唑为受体单元构建的COF可将吸收边扩展至750nm，可见光利用率是传统g-C?N?材料的2.3倍。此外，COFs的永久多孔性为反应底物和产物的扩散提供了通道，孔径可从0.8nm到5nm精确