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大学课件无机及分析化学第二章化学热力学基础

目录

02

热力学第一定律

01

热力学基本概念

03

热化学基础

04

热力学第二定律

05

吉布斯自由能

06

应用与总结

热力学基本概念

01

系统与环境分类

隔离系统

理想化模型，系统与环境完全隔绝物质与能量交换。主要用于验证热力学第二定律的熵增原理，实际应用中需通过多层绝热材料近似实现。

敞开系统

允许物质与能量同时穿越系统边界，常见于化工设备如蒸汽轮机。分析时需采用控制体积法，计算需考虑伴随物质流动的焓变（H=U+PV）及机械能传递。

封闭系统

系统与环境仅通过边界进行能量传递（如热传导或做功），但无物质交换，系统总质量保持恒定。典型实例包括带活塞的气缸装置，其内能变化遵循热力学第一定律的ΔU=Q-W关系。

仅取决于系统初始和终态，与路径无关。如内能(U)、焓(H)、熵(S)等，其微分形式为全微分，循环积分值为零。典型应用为计算化学反应的热效应。

状态函数特性

强度量（温度T、压强p）与系统规模无关，广延量（体积V、熵S）具有加和性。两者组合可形成新的状态函数如摩尔熵(Sm)。

强度量与广延量区分

与具体路径相关，如热(Q)和功(W)。其数值依赖于系统变化方式，例如等温膨胀与绝热膨胀对外做功不同，需通过p-V曲线积分求解。

过程函数特征

吉布斯自由能(G=H-TS)和亥姆霍兹自由能(A=U-TS)均为状态函数，用于判断过程自发