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- 2026-10-12 发布于江苏
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以单电子反应为例,做如下假设:将反应看作Ag+在界面的转移;溶液中参加反应的Ag+处于外紧密层,电极上参加反应的Ag处于电极表面的晶格中;无特性吸附;反应离子浓度足够大。O:氧化态(表示溶液中的Ag+)R:还原态(表示金属晶格中的Ag+)OO’:Ag+脱水化膜自溶液逸出时的位能变化;RR’:Ag+自晶格中逸出的位能变化;A:活化态RAO:Ag+在相间转移的位能曲线;设:电化学反应步骤为控制步骤,此时由化学动力学知:平衡电位下氧化反应和还原反应的绝对速度。或者说,在平衡状态下,氧化态粒子和还原态粒子在电极/溶液界面的交换速度。与反应速度常数有关与电极材料有关1、i0反映的是平衡状态下的动力学特征2、可以从动力学角度推导出体现热力学特性的Nernst方程3、用i0表示电极反应的净反应速度4、用i0描述电化学过程进行的难易程度在一定的极化值下:K的应用:以K代替i0描述动力学特征,将不包含浓度ci的影响:因为是在平衡电极电势下Tafel区外推得、两线交点即
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