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UN38.3第8项强制放电试验解读中文版强制放电测试方法

一、试验目的与电化学本质

强制放电试验是联合国《试验和标准手册》第38.3节八项试验中的最后一项，其考察对象是锂电池在外部电源驱动下被迫进行深度放电、直至极性反转时的安全行为。与正常放电不同，强制放电使电芯的端电压降至零以下，负极电位被迫升高、正极电位被迫降低，原本由材料结构决定的热力学稳定区间被打破，一系列在正常工况下不会发生的副反应随之启动。

理解该项试验的关键在于区分“过放电”与“强制放电”。过放电通常指放电至截止电压以下，但仍由负载消耗电能，电流方向正常，电压不低于零；强制放电则由外部电源驱动，电流方向与放电相同但持续注入能量，使电芯在电压过零后继续被“充电”，只是充电的方向与正常相反。二者的严酷度差异显著，后者能够激发铜集流体溶解等特殊失效模式。

1.1反极状态下的电极行为

正常的锂离子电芯中，负极为石墨或硅基材料，正极为层状氧化物或磷酸盐。放电时，锂离子从负极脱出、嵌入正极，负极电位上升、正极电位下降。当放电进行至负极的锂全部脱出，继续放电将使负极电位进一步上升，超过铜集流体的溶解电位；同时，正极的锂已饱和，无法继续接纳锂离子，正极电位下降至还原电解液的水平。

铜的溶解电位相对于锂约为3.4伏以上。当负极电位升至该区间，铜箔开始氧化溶解，铜离子进入电解液。溶解的铜离子在电场作用下向正极迁移，