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药物系统热力学：药学专业学生导论。肯尼斯·A·康纳斯

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2002

约翰·威

利父子公司。国际书号：0‑471‑20241‑X

2

熵的概念

2.1.

熵的定义

为何仅凭能量不足以作为平衡判据。让我们尝试基于经典力学知识，在

机械系统与化学（热力学）系统之间建立类比。机械系统的平衡位置由势能

控制。设想一块停在山顶附近的岩石，其位置使其具有（重力）势能。若释

放该岩石，其势能将在滚落过程中转化为热量（通过摩擦）和动能。最终它

将静止在山脚处，此时势能为零（由于我们只能测量能量的变化，此处指势

能相对于某个任意参考值为零，我们可取山脚处的势能值作为参考点）。此

时系统达到机械平衡。因此，机械系统自发性过程的判据是势能变化为负值

（势能减小），而机械平衡的判据是势能变化为零。

为何不直接将类似应用于化学系统？我们或以主张：U（针

对恒容系统）或H（针对