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* 4 热力学第二定律1 热力学第二定律1. 克劳修斯(Clausius) 表述: 热量不能自动地从低温物体传向高温物体。克劳修斯(clausius ,1850 )或说“其唯一效果为热量从低温物体传向高温物体的过程是不可能发生的”。2.开尔文(Kelvin) 表述: 其唯一效果为热全部转变为功的过程是不可能的。理想气体等温膨胀过程不是把热全部转变为功吗?是把热全部变成了功, 但伴随了其它变化( 系统体积膨胀)。热机是把热转变成了功,但还有其它变化( 还有些热量从高温热源传给了低温热源)。开尔文(Kelvin ,1851 )热机是否违反开尔文表述?热机必须循环动作,这就至少要有两个温度不同的热源。为什么?若是从单一热源(T1 )吸热的循环,必是由一等温膨胀过程和一绝热压缩过程构成。这种循环可能实现吗?P V T1 1 2 Q1 等温吸热绝热压缩? (以理想气体为例)任何一种不可逆过程的表述,都可作为热力学第二定律的表述!开尔文表述的另一说法是(结合热机): 第二类永动机是不可能制成的。第二类永动机又称单热源热机, 其效率=1, 即热量全部转变成功。海水温度降低0.010C, 够全世界用1000 年。若海轮上有一个单热源热机…永动的海轮!各种实际宏观过程的方向性都是相互沟通的。相互沟通:一种过程的方向性存在(消失), 则另一过程的方向性也存在(消失)。功热转换方向性消失热传导方向性消失热源T0 Q A T0T T 低温T0 高温T Q 热传导方向性消失功热转换方向性消失高温热源T1 低温热源T2 T2 T1 Q2 Q1 Q2 A 热源T1 A Q1 -Q2 导致“热转化为功”功热转换方向性消失2 热力学第二定律的微观意义表示左,右中各有多少个分子---- 称为宏观状态表示左,右中各是哪些分子---- 称为微观状态A B 将隔板拉开后,气体自由膨胀以气体自由膨胀为例来说明左4,右0的宏观态,微观状态数1 左3,右1的宏观态,微观状态数4 左2,右2的宏观态,微观状态数6 左1,右3的宏观态,微观状态数4 左0,右4的宏观态,微观状态数1 5种宏观态相应的微观态数目分布图左4 右0 左3 右1 左2 右2 左1 右3 左0 右4 0 1 2 3 4 5 6 统计理论的“等概率”基本假设:对于孤立系统, 各微观状态出现的概率是相同的。对应微观状态数目越多的宏观态,其出现的概率越大。对应于微观状态数最多的宏观态就是系统的平衡态(两边粒子数相同时)。*
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