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第24讲 难溶电解质的溶解平衡
考点1 溶解平衡
(一)存在:只要有固体存在的悬浊液中都存在NaCl(s) Na+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)1)等2)动3)定达到平衡时,溶液中
(4)变当外界条件改变,溶解平衡将
(三)沉淀反应的应用1)沉淀的转化趋向于生成的物质。2)沉淀的溶解 H2O
条件的改变了原难溶电解质的溶解平衡。 [特别提醒]:Ca2++2OH-,CaCO3(固) Ca2++CO32-。在火力发电厂燃烧煤的废气中往往含有SO2、O2、N2,CO2等,为了除去有害气体SO2变废为宝,常常见粉末状的碳酸钙或熟石灰的悬浊液洗涤废气,反应产物为石膏。
(1)写山上述两个反应的化学方程式:
①S02与CaCO3悬浊液反应
②S02与Ca(OH)2悬浊液反应
(2)试说明用熟石灰的悬浊液而不用澄清石灰水的理由
[答案](1)①2SO2+O2+2CaCO3+4H2O=2(CaSO4·H2O)+2CO2
或 2SO2+O2+2CaCO3+4H2O=2(CaSO4·H2O)+2CO2
②2SO2+O2+2Ca(OH)2+2H2O=2(CaSO4·2H2O)或2SO2+O2+2Ca(OH)2=2CaSO4+2H2O
(2) Ca(OH)2微溶于水,石灰水中Ca(OH)2浓度小,不利于吸收SO2
[规律总结]根据二氧化硫的还原性和其水溶液的酸性强弱,再结合化学平衡和溶解平衡知识,即可解题。
考点2 有关溶度积的计算
(一) 溶度积常数
在水溶液中,Ag+和Cl-作用产生白色的AgCl沉淀,但固态的AgCl并非绝对不溶于水,它仍能微量地溶解成为Ag+和Cl-。在一定条件下,当 与 的速率相等时,便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡,AgCl沉淀与溶液中的Ag+和Cl-之间的平衡表示为
平衡时, 即
由于[AgCl(s)]是常数,可并入常数项,得Ksp =[Ag+]Cl-]
Ksp称为溶度积常数,简称溶度积。它反映了难溶电解质在水中的 。对于AaBb型的难溶电解质AaBb (s) aAn++? bBm- Ksp=[An+]a[Bm-]b???
上式表明:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子 之乘积为一常数。
(二)利用溶度积判断反应进行的方向
Qc=[An+]a[Bm-]b?, 这里的反应商也是乘积形式,故称 Qc 为离子积。 Qc Ksp 时,平衡 ,沉淀 ; Qc Ksp 时,平衡 ,沉淀 ;
Qc Ksp 时,达到平衡。
[特别提醒]:1,故c=a,通常就可用浓度代替活度。 [例2].溶液中Cl-、I-都为0.010mol/L,慢慢滴入AgCl能否把它们分离。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=9.3×10-17。
[剖析] 因为Ksp(AgCl) Ksp(AgI),所以AgI沉淀先产生。
当AgI完全沉淀时,Ag+的浓度为:c(Ag+)= Ksp(AgI)/c(I-)=9.3×10-15,而此时的离子积为:Qc(AgCl)= c(Ag+)c(I-)=9.3×10-15×0.01=9.3×10-13。
所以,Qc(AgCl) Ksp(AgCl),还没有AgCl沉淀产生。
[答案] 可以把Cl-、I-分离。而当AgCl开始析出时,c(Ag+)和c(I-)的浓度分别为:c(Ag+)= Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.8×10-8/ c(I-)= Ksp(AgI)/c(Ag+)=5.2×10-9。
[点评] 在溶液中存在不同离子,若它们与加入的另一种离子都会产生沉淀,则会有先后产生沉淀的现象,而沉淀的先后产生取决于它们各自的Ksp,越小的越先产生沉淀。分步沉淀常应用于离子的分离。
[规律总结]方程式中的系数为该离子浓度的幂,并非浓度的简单乘积。
参考答案
考点1 (一)溶解平衡v溶解 = v沉淀(结晶)动态平衡, v溶解 = v沉淀≠0离子浓度不再改变发生移动溶解度更小破坏
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