动注射-分光光度法用于固-液吸附体系表观吸附速率常数测定.pptVIP

实验30 流动注射-分光光度法用于固-液吸附体系表观吸附速率常数测定 实验开设背景 对化学动力学过程进行研究，是物理化学实验教程中 必须的实验内容，它包括均相、非均相反应、催化反应动 力学以及快速反应动力学等领域。如“蔗糖水解反应速率常 数的测定”、“丙酮碘化反应”、“乙酸乙酯皂化反应速率常数 测定”等均为较为经典的实验，但对于非均相体系中发生的 化学反应，由于仪器设备的限制，往往难以开设相关实验。 什么是流动注射分析方法？ 流动注射分析是基于将一定体积的试样注入到一个运动着的、无空气间隔的、由适当液体组成的连续载流中，被注入的试样形成一个样品带，然后被载带到一个检测器中,记录其吸光度、电极电位或其他物理参数。这一自动分析技术具有定时、定量取样、耗样量少、系统稳定性高等特点。 自70年代中期茹齐卡（Ruzicka）与汉森（Hansen）奠定了流动 注射分析（flow injection anlalysis 简称FIA）的理论与实验基础之后，这一溶液自动分析的最新方法发展迅速，它不仅是实验系列的工具，而且已成为一种通用的溶液处理和信息采集技术。 流动注射-分光光度法用于固-液吸附体系 表观吸附速率常数及相互作用能的测定 可再生甲壳质是无毒无味的天然高分子，含有氨基功能基团，可吸附水中的有害无机离子和污染环境的有机染料，尤其在处理染料厂排出的废水时，作为一种处理偶氮染料的新型吸附剂，不仅比活性炭快5-6倍，而且用NaCl或稀碱处理，可反复再生使用，已日益引起人们的重视。 本实验以可再生甲壳质作为固体吸附试剂，偶氮染料作为吸附质，研究此固液吸附体系的表观吸附速率常数与吸附剂与吸附质的相互作用能。 流动注射-分光光度系统 实验装置图 1-恒温槽；2-A泵；3-B泵； 4-采样阀；5-反应组合块 6-泵管； 7-记录纸；8、9-试样瓶； 10-FIA分析仪11-分光光度计； 12-信号传输线； 13-台式记录仪 实验方法 在250ml锥型瓶中，加入已知浓度的吸附质样品100ml，放入恒温槽中进行恒温，待恒温到所需温度时，加入已称重的吸附剂并搅拌。 开启流动注射分析仪，采用样品回流技术，按预先编制好的程序进行连续25个循环的采样测定，实验中A、B泵均以80转/分转动，A泵进行采样，采样时间10秒，采样体积为300μl，B泵连续注入蒸馏水作为载流，注射时间60秒，记录仪连续自动记录由分光光度计传出的电压信号，电压信号所对应的吸光度数据，既为不同的吸附时间吸附质的浓度。 根据公式计算吸附分率：αt=( A0-At) × A0－1,式中A0为吸附起始时的吸光值，At为时间t时的吸光值。 吸附动力学方程与数据处理 吸附动力学方程与数据处理 根据 固-液界面相互作用方程： θ/(1-θ)+ln[θ/(1-θ)]-ln Ce = u/RT + k１θ　　 Ce = Co(1-αe)　 θ=αt /αe 其中，Co、Ce为吸附起始和平衡时吸附质的浓度，θ为覆盖度。 以θ/(1-θ)+ln[θ/(1-θ)]-ln Ce对θ作图。 从直线的截矩可求得吸附剂与吸附质相互作用能（U）大小。数值愈大，表示相互作用能愈大。吸附质与吸附剂的相互作用愈大，吸附速率愈快。U可作为衡量吸附剂与吸附质相互作用大小的定量尺度。 实验要求 1.系统性能的测试 2.系统测量信号与被测试样浓度的相关性测定 3.平行实验的动力学参数及相对偏差测定 4 固-液吸附表观吸附速率常数测定 (1)壳聚糖质量对染料酸性铬兰K的吸附速率的影响 (2)酸性铬兰K的浓度不同对吸附速率的影响 实验仪器与试剂 85-2型恒温磁力搅拌器 流动注射分析仪 722型光栅分光光度计 XWT台式自动计录仪 可再生甲壳质 酸性铬兰K（分析纯）。 问题与思考 1.系统测量信号与被测试样浓度的相关性测定中,为什么能用峰高表示样品浓度? 2.影响流动注射系统重现性和稳定性的因素有那些? 3.壳聚糖-酸性铬兰K固-液吸附体系中,能否直接取样测定吸附过程中酸性铬兰K的浓度?为什么? 参考文献 （1）何广平，陈炳稔，流动注射分光光度法用于固液吸附体系表观吸附速率常数测定，大学化学，2006，21（3）：48-50 (2) He Guangping，The application of the flow injection-spectrophotometry System in interaction of solid -liquid adsorption system，International Journal of engineering educa