467酸碱平衡和 酸碱滴定法.pptVIP

§ 1. 酸碱反应的平衡常数 ——解离常数 从不同的视角研究酸碱平衡，给出的酸碱定义也不同。目前，得到认可的定义约有十余种。例如，电离理论，溶剂理论，质子理论和电子理论等，每种理论都各有优缺点和适用范围。 § 1.1. 酸碱电离理论 酸(acid)：能解离出H＋的物质。 碱(base)：能解离出OH－的物质。 §1.2. 酸碱质子理论(BrΦstead酸碱理论) (BrΦstead theory of acid-base) 酸(acid)：溶液中凡能给出质子的物质。 碱(base)：溶液中凡能接受质子的物质。 在分析化学中广泛采用的是布朗斯台德（BrΦstead）的酸碱质子理论，这是因为该理论对酸碱强弱的量化程度最高，便于定量计算，它的缺点是不适合于无质子存在的酸碱体系。 HA + H2O A- + H3O+ 　 酸　 共轭碱 水合氢离子 acid conjugate base hydronium ion 酸碱反应的实质共轭酸碱对(Conjugate acid-base pairs) 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸(Acetic acid)在水中的离解： 氨在水中的离解：(Dissociation of amine in water) 续 NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 结论(conclusion)! HAc H+ + Ac- 　 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 § 1.3. 水溶液的酸碱平衡与平衡常数 二元弱酸(H2A): 强碱滴定某弱酸HB HB+OH- B-+H2O (3-6) §2. 分布分数? 的计算 酸的浓度与酸度在概念上是不相同的。 酸度：指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示. 酸的浓度：又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度. 同样,碱的浓度和碱度在概念上也是不同的.碱度用pH表示，有时也用pOH. § 2.1 分布分数 分布分数(distribution fraction)： 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?表示. 分布曲线——不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 § 2.2 一元弱酸溶液 例如醋酸(Acetic acid),它在溶液中只能以HAc和Ac- 两种形式存在. 设c 为醋酸及其共轭碱的总浓度，[HAc]和[Ac-]分别代表HAc和Ac- 的平衡浓度，?Hac为HAc的分布分数， ?Ac-为Ac-分布分数。 HAc + H2O H3O+ + A- c = [HAc] + [A-] 一元酸溶液 分布分数决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+的浓度,而与其总浓度无关. HAc分布曲线 分布曲线说明?与溶液pH的关系. ?Ac-随pH的增高而增大, ?HAc随pH的增高而减小. 例 7-1 例 4-1 计算pH=5.0时,HAc和Ac-的分布分数? 解: §2.3 多元酸溶液 例如草酸,它在溶液中以H2C2O4, HC2O4-和C2O42-三种形式存在.设草酸的总浓度为c(mol·L-1).则 如果以?0, ?1, ?2分别表示H2C2O4, HC2O4-和C2O42-的分布分数, 则 c(H2C2O4) = ?0c0, c(HC2O4-) = ?1c0, c(C2O42-) = ?2c0 ?0+?1+ ?2=1 多元酸溶液 草酸的分布曲线 例7-2 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 三元弱酸 H3PO4 EDTA分布曲线 §3 质子条件与 pH的计算 §3.1 质子条件 质子条件(Proton balance equation-PBE) 质子条件，又称质子平衡方程。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到的质子的量与酸失去质子的量相等。根据溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量应该相等的原则，可直接列出质子条件。由质子条件，可得到溶液中H+浓度与