287-第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction TitrationRedox titration.pptVIP

氧化还原滴定法主要内容 7.1 氧化还原平衡 7.2 氧化还原滴定基本原理 7.3 氧化还原滴定的预处理 7.4 常用的氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果的计算 概述 几个术语 例 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关。 实验条件一定，条件电位一定。 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 沉淀生成的影响 示例 已知： 3. 形成配合物： 形成络合物的影响 存在形式分析 4. 酸效应---酸度的影响 例： 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 影响反应速度的主要因素 外界影响因素: 1.浓度：增加反应物浓度可以加快反应速度 3. 催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）。 诱导反应的产生，与氧化还原反应的中间步骤中产生的不稳定中间价态离子或游离基等因素有关。 7.2 氧化还原滴定原理 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 终点误差 例子 邻二氮菲亚铁指示剂 氧化还原滴定应注意事项 氧化还原滴定，反应一般为不可逆反应，有的指示剂被氧化后不能还原，因此，滴定时应注意反应速度。以免滴过。 有些指示剂要消耗滴定剂，称指示剂的空白值，空白值与指示剂用量、被滴定物质浓度及滴定时间等因素有关，对要求准确度较高的测定，要想消除其影响，最好用含量相近的标准物质作对照。 1、 对称的氧化还原滴定曲线 ①滴定曲线方程 滴定过程中： ②化学计量点电势计算 滴定曲线的特征点 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 7.4 氧化还原滴定法的应用 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他氧化还原方法 KMnO4法的特点 2、高锰酸钾法应用实例 返滴定示例 化学需氧量（COD）的测定 化学需氧量（COD）的测定 碘量法误差的主要来源 碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） B. 标定 常用基准物质： K2Cr2O7、 KIO3 、 KBrO3等（间接碘量法） 置换反应：Cr2O7 2- + 6 I- + 14 H+ = 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O IO3- + 6 I- + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O + Br- BrO3- + 5 I- + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O 滴定反应 I2 + S2O32- = S4O62- + 2 I- 反应条件：a、氧化剂与KI反应酸度：[H+]=0.5～1.0mol/L 酸度越大，反应愈快，但 I- 易被空气氧化 b、K2Cr2O7与KI反应较慢，应置暗处放置5min， 加水稀释，立即滴定， KIO3 、 KBrO3与KI 反应较快，及时滴定 c、淀粉在近终点时加入，因加入时间太早，会 有大量络合，而不与Na2S2O3反应 终点后5min，溶液又会呈兰色，因空气将 I- 氧化引起 （2）碘标准溶液 淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 变色原理： 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 　其他氧化还原方法 溴酸钾法 溴量法 铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应 2MnO4- + 5C2O42- +16 H+ = 2Mn2+ + 10CO2 +8H2O 用Na2C2O4标定。反应： 为了 使上述反应