有机化学精品课程江南大学5第五章__芳烃_芳香性(5学时).pptVIP

第七章 有机化学 课后练习 168页，习题5.12 : (4) (5) (7) (8) 193页，习题5.24 课后练习 198页，习题 （二）: (1) (2) (5) (8) (9) （三）: (1) (2) (5) (9) (14) （七）: (8) (10) (14) (16) (18) （十） （十七）: (1) (2) (3) （十八）: (8) (10) （二十二） （二十四） 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 硝基苯的取代规律见书p174 结论：第一类邻对位定位基，除卤素外，使苯环活化。第二类间位定位基，使苯环钝化。 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 原取代基空间效应越大，邻位异构越少 引入基团的空间效应越大，邻位异构的比例下降 温度和催化剂效应 空间效应(书p175) 两个取代基属于同类，第三个取代基进入苯环的位置，由较强定位基决定。 两个取代基属于不同类时，第三个取代基进入苯环的位置，由第一类定位基决定。 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 5.5.4 定位规律的应用 1). 在有机合成中的应用 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 合成设计： 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 定位不一致： 2). 预测反应的主要产物 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 定位一致： 练习：1. 写机理： 2. 由苯合成： 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.7 稠环芳烃 5.7 稠环芳烃 两个苯环公用两个碳原子。 5.7.1. 萘 结构： 萘具有芳香性，但比苯差，因为萘的离域能小于两个单独苯离域能的总和 常用下列结构表示萘： 5.7 稠环芳烃 萘的共振式： 命名： 编号总是从任何一个α位开始： 5.7 稠环芳烃 萘的物理性质：片状结晶，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气味，易升华，不溶于水，溶于有机溶剂。 萘环中有两种不同位置，即α位、β位，所以亲电试剂既可进攻α位，又可进攻β位。① α位速度快，β位速度慢。② 萘的亲电取代活性比苯大。 见书p182 5.7 稠环芳烃 共振式 A. 取代反应 卤化： 5.7 稠环芳烃 硝化：比苯快。室温下进行即可。 用于制造a-萘胺 磺化： 5.7 稠环芳烃 磺化反应的可逆性在有机合成中十分有用，在合成时可通过磺化反应保护芳核上的某一位置，待进一步发生某一反应后，再通过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，即可得到所需的化合物。 5.4 单环芳烃的化学性质 例如：用甲苯制备邻氯甲苯时，利用磺化反应来保护对位。 4 烷基化和酰基化 ( Alkylation and Acylation) Friedel-Crafts（费瑞德-克来福特）反应，在无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烃和酸酐等作用，环上的氢原子被烷基和酰基取代的反应。 5.4 单环芳烃的化学性质 1）烷基化反应 在无水FeCl3或AlCl3作用下，苯与卤代烷发生的反应。 5.4 单环芳烃的化学性质 ① 机理： ② 亲电试剂是碳正离子，所以反应将伴随着碳正离子的重排。 ③ 烷基化试剂： 能产生碳正离子的试剂均可，例：卤代烷、烯烃、醇等。 5.4 单环芳烃的化学性质 注意： ⑤ 当苯环上有吸电子基团时，不易发生烷基化。 5.4 单环芳烃的化学性质 ④ 催化剂：AlCl3 FeCl3 BF3 HF H2SO4 H3PO4 注意：下列芳环上基团与催化剂作用也会形成吸电子基团，所以反应的产率也很低。 5.4 单环芳烃的化学性质 ⑥ 容易得到多取代产物： ⑦ 烷基化反应为可逆反应，常伴随歧化反应 5.4 单环芳烃的化学性质 2）酰基化反应 ① 机理： 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4 单环芳烃的化学性质 ③ 催化剂：AlCl3 用量较烷基化多。 ④ 当苯环上有吸电子基团时，不易发生酰基化。 芳环上连有NH2、NHR或NR2的基团与催化剂作用也会形成吸电子基团，所以反应的产率也很低。 ⑤ 不容易得到多取代产物。 ⑥ 反应中不重排。 ⑦ 合成上应用制备烷基苯和芳酮。 ② 酰基化试剂： 酰卤和酸酐 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4 单环芳烃的化学性质 练习： 5.4 单环芳烃的化学性质 5. 氯甲基化 当苯环上有强吸电基时，产率很低甚至不反应。 -CH2Cl可顺利转变为